THE ASYMMETRIC SYNTHESIS OF AMINO ACIDS UNDER POLYMER-SUPPORTED PHASE TRANSFER CATALYTIC CONDITION

The optical alpha-amino acids were synthesized under room temperature by alkylation of N-(diphenyl methylene) glycine t-butyl ester under polymer-supported phase transfer conditions using polymer-supported cinchonine (or quinine) alkaloids as chiral phase transfer catalysts and dichloromethane as solvent, followed by hydrolysis of the above intermediates introduced to the final products-optical alpha-amino acids. This is a new method for the asymmetric synthesis of alpha-amino acids. The influences of catalyst, temperature, substrates, and organic solvents on the chemical yield and optical purities of products were studied.

超声在有机反应中的应用

介绍了超声化学的原理和实验室常用的超声设备 .评述了超声在均、多相有机反应中的应用 .超声在均、多相反应中除可以提高反应速率 ,有时也可以改变反应路线 .在相转移催化反应体系中 ,超声能够取代相转移催化剂 。

有机合成中相转移催化剂的研究进展

在有机化学反应中，由于相转移催化反应产率高，反应条件温和，选择性高，操作简单，已经成为一种应用非常广泛的合成方法．在大多数文献中，相转移催化剂（PTC）是以名称来分类，本文以反应系统的状态来分类，如液—液PTC、固—液PTC、三相PTC和反相PTC．介绍了相转移催化的一些催化机理，以及近期的一些PTC．

离子交换树脂在有机催化反应中的应用进展

总结了阳离子交换树脂催化剂和阴离子交换树脂催化剂分别在酯化、烷基化、醚化、缩合、异构化、环氧化等有机合成反应中的应用进展,评述了离子交换树脂催化剂的催化性能和可回收利用性,展望了未来离子交换树脂催化剂的开发和发展方向。

相转移催化剂A-1催化合成扁桃酸

分子结构为 (C8～ 1 0 H1 7～ 2 1 ) 3N+ CH3Cl-的季铵盐 (A-1 )经实验证明是合成扁桃酸的一种优良的相转移催化剂 ,其催化活性要优于其它短碳链的季铵盐和聚乙二醇。使用季铵盐 A-1 ,扁桃酸收率可达 92 %。季铵盐 A-1在分离过程中不乳化 ,使产物易于分离纯化 ,还可循环使用 。

微波辐射在相转移催化反应中的应用

综述了微波辐射在相转移催化反应,包括烷基化反应、取代反应、加成反应、消除反应、羟醛缩合等反应中的应用。

相转移催化法合成BBMO和BAMO

以1,1,1-三溴甲基-1-羟甲基甲烷为原料、水和甲苯为反应溶剂、季铵盐为相转移催化剂,在NaOH的作用下经关环反应合成3,3-双溴甲基氧杂环丁烷(BBMO);以季铵盐为相转移催化剂,BBMO在水相介质中经叠氮基取代反应制备出3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷(BAMO);用红外、核磁表征产品结构,高效液相色谱分析产品纯度。结果表明,BBMO收率与纯度分别为81%和97.2%;BAMO收率与纯度分别为80.9%和98.37%。用相转移催化法制备BBMO和BAMO具有收率高、纯度高、安全性好等特点。

金催化剂及其在有机反应中的应用研究进展

本文综述了金催化剂在选择氧化、选择加氢、不对称醇醛缩合、C— N键生成等多相和均相催化反应中的应用研究 ,并讨论了各种影响金催化剂催化活性的因素 ,最后展望了金催化剂的应用前景。

三唑磷的相转移催化合成

研究了相转移催化合成三唑磷的方法,采用复合催化剂,原料易得,反应条件温和,产率较高。经过大量试验,选择的较佳合成条件:反应温度为20℃￣35℃,pH为7～8,催化剂为四丁基溴化铵(TBAB)+4-二甲基氨基吡啶(DMAP),每种0.04g/mol,溶剂为二氯甲烷1300ml/mol。三唑磷收率为90.2%。

温控相转移催化——水/有机两相催化新进展

综述了“温控相转移催化”的原理 ,温控膦配体的设计、合成及其在水溶性极小的底物高碳烯烃的水 /有机两相氢甲酰化反应中的应用效果 .

季铵盐 A-l 的相转移催化性能

经实验研究发现具有结构为（Ｃ８～１０Ｈ１７～２１）３Ｎ＋ＣＨ３Ｃｌ－的季铵盐Ａ－ｌ是一种优良的相转移催化剂．在酯化、氧化和烷基化反应中其催化活性要优于聚乙二醇、季磷盐和其它短碳链的季铵盐．Ａ－ｌ在分离过程中不乳化，因而使合成产品易于分离提纯．该催化剂可循环使用，循环使用次数与温度有关．

查耳酮衍生物的绿色合成

目的绿色经济地合成查耳酮衍生物。方法以苯甲醛衍生物和苯乙酮为原料,弱碱碳酸钾为催化剂,水为溶剂,用相转移催化法合成查耳酮衍生物。结果以水作溶剂于回流条件下反应6 h,产率高达90％,产物经IR确证。结论成功、高效、环保地合成了目标产物,并弄清了芳香醛上取代基对产率的影响。

季铵盐催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A-1催化 KMn O4分别氧化邻、对硝基甲苯合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性及催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件下 ,即以季铵盐 A-1为相转移催化剂 ,KMn O4与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95℃ ,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %和 92 %。实验表明 ,季铵盐 A-1对于KMn

季铵盐催化合成7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷

研究了季铵盐 A-1催化二氯卡宾与环己烯的加成反应 ,考察了不同相转移催化剂的催化活性、反应温度、催化剂用量、反应时间对产物 7,7-二氯双环 [4.1 .0 ]庚烷收率的影响。在优化反应条件 (即反应温度为 5 0℃ ,反应时间为 5 h)下 ,以季铵盐 A-1为相转移催化剂 ,产率可达 94.0 %。实验证明 ,季铵盐 A-1的催化活性要优于其他短碳链的季铵盐和聚乙二醇 ,并且在分离过程中不乳化 。

有机合成反应中的相转移催化剂

该文综述了有机合成反应中相转移催化剂的种类及其作用机理 。

相转移催化无溶剂合成N-(ω-溴烷基)邻苯二甲酰亚胺

本文以N-(3-溴丙基)邻苯二甲酰亚胺合成为模板反应,研究了相转移催化无溶剂合成N-(ω-溴烷基)邻苯二甲酰亚胺的影响因素,实验证实相转移催化剂及其用量、催化剂K2CO3的用量等对反应的影响明显,得到N-(3-溴丙基)邻苯二甲酰亚胺的优化合成条件为:反应物配比为PA∶C3Br2∶K2CO3∶TBAB=1∶2∶4∶0.2,反应温度80℃,反应时间1h,N-(3-溴丙基)邻苯二甲酰亚胺产率为92%。在相同反应条件下,N-(ω-溴烷基)邻苯二甲酰亚胺的产率随α,ω-二溴烷烃的烷基链长度增加而降低。

离子液体在多相转移催化有机合成中的应用

总结了离子液体在多相转移催化有机合成中的应用,包括液/液两相反应、液/固两相反应、气/液两相反应以及气/液/液、固/液/固、液/液/液三相反应等。反应中离子液体不仅可以起到传统意义上的相转移催化的作用,而且由于其独特的结构和性质,还可以实现包括提高反应活性和选择性、简化产物分离、固定化催化剂、提高催化剂活性、实现某些气体参与的反应等功能。

相转移催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A- 1催化高锰酸钾氧化邻、对硝基甲苯 ,合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性 ,催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4 用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件 ,即以季铵盐 A- 1为相转移催化剂 ,高锰酸钾与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95°C,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %、92 %。实验表明 ,季铵盐 A- 1对于高锰酸钾氧化硝基甲苯合成硝基苯甲酸的反应 。

相转移催化合成对甲基苯甲醚

以四丁基溴化铵为相转移催化剂,催化对甲苯酚与硫酸二甲酯反应合成对甲基苯甲醚,并对催化剂的用量、反应物料比、反应时间、反应温度等因素对产物收率的影响进行了讨论.结果表明,在硫酸二甲酯和对甲苯酚的摩尔比为1.4,相转移催化剂量为6%,pH=8,水浴控温50-60℃,反应时间为6 h条件下对甲基苯甲醚的产率最高可达92.36%.

微乳介质中相转移催化制备乙酸苄酯的研究

在Oil/Water(简称O/W)型微乳介质中实施苄氯与乙酸钠的相转移催化反应 ,在室温下成功地制得了乙酸苄酯 ,并且研究了几种因素对产品得率的影响 ,使产品得率可达 80 % .表明在微乳介质中可大大提高相转移催化效率 。