聚乙烯醇改性脲醛树脂化学结构及反应的^(13)C-NMR研究

通过13C-NMR解析了采用传统工艺(碱—酸—碱工艺)合成聚乙烯醇改性脲醛树脂反应过程中的结构变化,并推测其反应。结果表明:碱性条件下,甲醛与尿素以加成反应为主,反应生成大量的一羟甲脲,尿素全部参与反应,甲醛此时以聚合状态存在,同时也有缩聚反应的发生;酸性阶段以缩聚反应为主,形成以亚甲基键或醚键连接大分子体系,聚合状态的甲醛已全部分解,并以甲二醇的形式参与缩聚反应;第3次尿素的加入明显地降低了反应体系中的游离甲醛含量,同时生成物主要为一羟甲脲。聚乙烯醇单体的化学结构在13C-NMR上有较好的表征,但可以证明有聚乙烯醇缩甲醛生成的化学位移未被检测到,因此在该实验范围内,没有聚乙烯醇缩甲醛生成。

无规立构聚乙烯醇缩酮环结构^（13）C NMR研究

报道了无规立构聚乙烯醇与丙酮、丁酮缩酮化产物的１３ＣＮＭＲ研究结果，发现丙酮的产物（ＰＶＫＡ）主要生成六元环．而丁酮产物（ＰＶＫＢ）除六元环外还有八元、十元环存在，且这３种环上的ＣＨ３均是以轴立式构象为主．由１３ＣＮＭＲ求得ＰＶＫＢ中相应的３种环的比例分别为３６．３％，１４．４％，５．８％．反应的平衡常数分别为１．８×１０－２、２．０３×１０－３、２．８×１０－４，并讨论了它们对结晶等性能的影响．