INDIRECT VOLTAMMETRIC DETERMINATION OF TRACE SULFATE IN NATURAL WATERS WITH THE ADSORPTIVE COMPLEX WAVE OF LEAD(Ⅱ)-TETRAKIS (4-TRIMETHYLAMMONIUM PHENYL) PORPHYRIN

The indirect voltammetric determination of trace sulfate (2.0×10^(-6)～4.0×10^(-5) mol/L ) with the adsorptive complex wave of lead(Ⅱ)-tetrakis (4-trimethylammonium phenyl) porphyrin (PbTTMAPP) is reported.This method has been used for the analysis of natural waters with satisfactory results.

STUDIES ON THE POLAROGRAPHIC ADSORPTIVE COMPLEX WAVE OF ISONUCLEAR COMPLEX OF RARE EARTH ION-COPPER(Ⅱ)-ALIZARIN COMPLEXON (ALC)

In our previous papers, the isonuclear complexes of RE (Ⅲ)-Ni (Ⅱ) (or Co(Ⅱ))-ALC had been studied by single-sweep polarograph. In the present note, the polarographic adsorptive complex wave of RE (Ⅲ)-Cu (Ⅱ)-ALC is reported. The mechanisms of the two are different, the former being the reduced wave of ligand (ALC),

ADDITIVE SQUARE WAVE VOLTAMMETRY FOR COMPLEXING ADSORPTIVE CATALYTICAL SYSTEMS

The voltammetry for complexing adsorptive catalytical systems (CACS) has high sensitivity due to the coexistence of the adsorptive reducing current and the catalytical current. However, no study has been made on the case in which square wave voltammetry is used.

钒(Ⅴ)-向红菲咯啉的络合吸附波

在ｐＨ４．０２的０．０２ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，研究了钒（Ｖ）－向红菲咯琳（ＢＰＴ）的极谱行为。钒（Ｖ）－ＢＰＴ络合物在滴汞电极上于－０．３６ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）得到一良好的吸附还原波，在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，其二阶导数值与钒（Ｖ）浓度在 ５．０×１０－８～４．０ ×１０－６ ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系；检出限可达 ９．０×１０－９ ｍｏｌ／Ｌ。应用该法测定饮用水及碳素钢中微量钒，结果较好。讨论了ＰＶＡ的影响，探讨了络合物及其电极过程。

锑(Ⅲ)-向红菲咯啉络合吸附波及其应用

在 ０．０２ ｍｏｌ／Ｌ酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６）－０．００３％溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）介质中，研究了锑（Ⅲ）－向红菲咯啉（ＢＰＴ）的极谱行为。Ｓｂ（Ⅲ）－ＢＰＴ络合物在滴汞电极上于－０．５８ ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）得到一良好的吸附还原波，其二阶导数值与锑（Ⅲ）浓度在１×１０－８～７×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测下限可达８Ｘ１０－９ｍｏｌ／Ｌ。应用该法测定纯锡及铜合金中微量锑，结果较好。对电极反应机理进行了探讨。

铜铁试剂在络合吸附波中的应用

本文综述了铜铁试剂在络合吸附波中的应用。并对其分类和电极反应机理进行了讨论。参考文献４２篇。

铜(Ⅱ)—铜铁试剂络合吸附波的研究

铜(Ⅱ)在0.1mol/LHAc—NaAc、2.0×10^(-4)mol/L铜铁试剂溶液(pH5.0)中,出现一良好的示波极谱导数图,Ep=-0.25V(vs.SCE),ip’与Ccu在5.0×10^(-8)～5.0×10^(-6)mol/L范围内成线性关系.用直线法测得.络合物的络合比为Cu(Ⅱ):Cup=1:1,表观稳定常数β=2.8×10~5.用线性扫描和循环伏安法等研究该波的性质及反应机理.实验表明该波为络合吸附波.

钒-棓酸配合物吸附波

在含有0.1mol/L氟化铵、6.0×10^(-5)mol/L棓酸的Britton-Robinson缓冲液溶(pH6.1)中,钒在单扫示波极谱仪上产生一灵敏的配合物吸附波。峰电位在-0.66V(vs.SCE)左右。二次导数波高与钒浓度在0.001—0.30μg/ml范围内呈线性关系。方法已应用于煤飞灰中痕量钒的测定。

镉(Ⅱ)-苯基硫脲络合吸附波的研究及其应用

在0.1mol/L KHP(pH=4.0)支持电解质中,镉(Ⅱ)与苯基硫脲形成一灵敏的络合吸附波,峰电位Ep=-0.75V(vs.SCE),峰电流与镉(Ⅱ)浓度在5.0×10^(-8)～1.×10^(-5)mol/L范围内成正比,检测下限可达1.0×10^(-8)mol/L,并用于电镀清水液中微量镉的测定,得到满意的结果。用直线法测得络合物的络合比为C_d(Ⅱ):PTU=1:2,稳定常数β=14.8×10~8。用循环伏安法、线性扫描伏安法等研究了该体系的极谱性质及其反应机理。

钴Ⅱ-甲基百里香酚蓝络合剂-亚硝酸根络合吸附波的研究及应用

在pH8.5、0.04mol/LNH3·H2ONH4Cl缓冲溶液中,钴甲基百里香酚蓝络合剂(MTB)在NaNO2存在下,于-1.23V(vs.SCE)产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波,峰电流与钴(Ⅱ)浓度在5.0×10-8～2.0×10-6mol/L范围内呈线性关系;检出限为1.0×10-8mol/L。研究了该波的性质及电极反应机理,证明该波为络合吸附波。峰电流由中心离子钴(Ⅱ)还原产生。络合物在汞电极上的饱和吸附量为5.18×10-9mol/cm2,符合Frumkin等温式。测得吸附系数β=6.86×105,自由能ΔGθ=33.30kJ/mol;电子转移数n=2。不可逆吸附的转移系数α=0.58,反应速率常数ks=2.26/s。方法用于VB12和模拟样中痕量钴的测定,结果满意。

锗－芦丁极谱络合吸附波的研究

在醋酸盐缓冲底液中，可获得Ｇｅ－芦丁的２个灵敏的络合吸附波Ｐ_１和Ｐ_２，分别对应于络合物中Ｇｅ（Ⅳ）还原至Ｇｅ（Ⅱ）再还原至Ｇｅ（０）。两波的检出限分别为８．０×１０^（－８）和４．０×１０^（－８）ｍｏｌ／Ｌ。测得电活性络合物的组成为Ｇｅ：Ｒｔ＝１：３，表面电极反应的速率常数（ｋ_ｓ）_１＝１０．５ｓ^（－１），（ｋ_ｓ）_２＝１．９ｓ^（－１）。还测定了有机锗口服液中锗的含量。

钯-亚硝基R盐的络合物吸附波及其应用

在0.1mol/LNaAc中 ,钯与亚硝基R盐形成络合物的吸附波于 -0.55V(vsSCE)处产生一个灵敏二阶导数极谱波 ,钯在10～1500μg/L范围内 ,峰高与钯的质量浓度呈线性关系 ,检出限1μg/L。方法用于工业废水样品中微量钯的测定 ,结果令人满意。

铜(Ⅱ)-6-苄基氨基嘌呤络合物吸附波的研究及应用

在0．02mol／L六次甲基四胺缓冲溶液中（pH5．5），铜（Ⅱ）-6-苄基氨基嘌呤（6-BA）在KNO3存在下，于-0．50V左右（vs．SCE）产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波，其峰电流与6-BA浓度在3．0×10^-5～1．0×10^-6mol／L范围内呈线性关系，检出限为9．0×10^-7mol／L。与铜（Ⅱ）浓度在1．0×10^-5～3．0×10^-7mol／L范围内呈线性关系；检出限为1．0×10^-7～mol／L。研究了该波的性质及电极反应机理，证明该波为络合吸附波。铜（Ⅱ）与6-BA的组成比为1：1；电子转移数n=2；α=0．58；反应速率常数Ks=1．81／s。方法用于绿豆、大米和玉米样品中铜的测定，结果满意。

钴(Ⅱ)与5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯络合物吸附波及其应用

钴 (Ⅱ )在NH3·H2O -NH2OH·HCl-5_(5_硝基_2_吡啶偶氮)_2,4_二氨基甲苯体系中有一灵敏的极谱波 ,其峰电位Vp 为 -1.20V(vsSCE) ,钴质量浓度在0.25～25μg/L范围内与峰电流Ip′有良好的线性关系 ,检出限为0.12μg/L;经多种电化学方法证明该波为络合物吸附波 ,其电极过程为不可逆过程 ,电子转移数为2 ,此外还试验了多种离子对峰电流Ip′的影响;所拟方法已用于维生素B12

钪-茜素氨羧络合剂络合物极谱吸附波

在邻苯二甲酸氢钾和甲酸的混合缓冲底液(pH4.8)中,钪与茜素氨羧络合剂形成电活性络合物 ,在单扫描极谱上于 -0.54V(vsSCE)产生一灵敏的络合吸附波 ,其二阶导数峰高与钪的浓度在4.0×10-8 ～3.0×10-6mol/L范围内呈线性关系 ,检出限达2.0×10-8 mol/L。测定了络合物的组成 ,探讨了极谱波的性质和电极反应机理。方法用于矿物中微量钪的测定 。

钼-二溴茜素紫络合吸附波研究及应用

在 0 .0 5mol LHAc NaAc(pH 4 .97)介质中 ,Mo 二溴茜素紫 (DBV)络合物在 2 .5次微分极谱图上产生良好的吸附还原波 ,其峰电位为 -0 .33V。其峰电流与Mo 浓度在 5 .0× 1 0 - 8～ 5 .4× 1 0 - 6mol L范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 8.0× 1 0 - 9mol L。应用该法测定了豆类样品和钢样中的微量钼 ,获得了满意的结果。研究了络合物的组成。

Tb(Ⅲ)-ARS-CTMAB络合物的极谱吸附波研究

研究了在 p H9.4的氨 -氯化铵缓冲溶液中 ,Tb( )与茜素红 (ARS)、溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)三元络合物的极谱波 ,该极谱波峰电位在 - 0 .74V(vs.SCE) ,峰高与铽的浓度在6.0× 1 0 -8～ 8.0× 1 0 -6mol· L-1之间呈线性关系 ,检出限为 4.0× 1 0 -8mol· L-1,结合萃取柱色谱分离方法测定了稀土矿石中的重稀土元素铽。

双氧水存在下钙-萘酚绿B体系的极谱波及分析应用

研究了在双氧水存在下钙 萘酚绿B体系的极谱波行为及其应用。在pH 11.8的氢氧化钠溶液中 ,钙 萘酚绿B络合物于 - 0 .6 7V可产生灵敏的极谱波 ,加入双氧水后极谱波移至 - 0 .72V ,且波高明显增大。导数波高与钙离子浓度在 0 .0 1～ 3.5mg L范围内呈线性关系。研究了该波的性质及电极反应机理。证明为配位体还原的络合吸附催化波。利用拟定的方法测定了水样。

铋-N-苯甲酰苯胲络合吸附波的研究

在pH5.6的0.2mol/L NH_4Ac-3×10^(14)mol/L N-苯甲酰苯胲(N-BPHA)底液中,用单扫示波极谱法可得到Bi(Ⅲ)的络合物吸附波,峰电位-0.33V(vs.SCE)左右。导数峰高与铋的浓度在5.0×10^(-8)～4.0×10^(-6)mol/L的范围内呈线性关系,检出限为2.0×10^(-8)mol/L。实验表明,该极谱峰属于络合物吸附波,测定其络合比为Bi(Ⅲ):N-BPHA=1:3。测定了该体系的吸附量;Bi(Ⅲ)-N-BPHA络合物在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式,测得吸附系数β=2.87×10~5,吸引因子α=0.984。用于矿石中微量铋的测定。

镓-槲皮素配合物吸附波研究及其应用

在pH4.30的HAc—NaAc缓冲溶液中,槲皮素在-1.45V(vs.SCE)处有一还原波P_1当加入Ga(Ⅲ),在-1.00V(vs.SCE)处产生一新波P_2。Ga(Ⅲ)浓度在0.02～0.48μg/ml范围内,与P_2波高成正比,回归直线方程为y=2.639+69.14x,相关系数r=0.9995。Ga(Ⅲ)的检出限达0.01μg/ml。试验表明,该极谱波属于配合物吸附波。本法已用于测定铝箔、铝丝和铝锌矿中微量镓,结果满意。