2-氢七氟丙烷在不同温度下的热分解

采用快速热解法以及傅里叶变换红外光谱(FTIR)和气相色谱/质谱(GC/MS)检测技术,研究了2-氢七氟丙烷在驻留时间为30 s,反应温度分别为400,500,600,700和800℃时的热分解过程。结果发现:反应温度对2-氢七氟丙烷的热分解有明显的影响,2-氢七氟丙烷在400,500和600℃时是稳定的,在700℃时明显地开始分解,800℃时发生了强烈的分解。与此同时,在800℃时,在反应器的管壁上观察到了大量的焦炭,并在热分解产物中发现了1,2-二(三氟甲基)全氟茚满、全氟(1-亚乙基茚满)和八氟化萘等三种环状化合物,这表明2-氢七氟丙烷在高温热分解过程中并不只是发生了简单的分解,环化和聚合过程也是会发生的。

2-氢七氟丙烷熄灭聚甲基丙烯酸甲酯燃烧火焰的实验研究

采用二视窗小型燃烧室和数码摄像技术分别研究了2-氢七氟丙烷和二氧化碳对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)燃烧火焰的熄灭过程;探讨了2-氢七氟丙烷对PMMA的点火延迟时间、火焰形貌和燃烧速率的影响;同时,运用傅立叶变换红外光谱(FTIR)对PMMA熄火表面的化学成份进行了分析。结果发现:极低浓度的2-氢七氟丙烷不仅不能灭火反而还能够促进PMMA的点火和燃烧,但在灭火剂浓度相对较高的情况下,2-氢七氟丙烷抑制样品点火和燃烧的能力要远高于二氧化碳。与二氧化碳灭火剂相比,2-氢七氟丙烷具有灭火浓度低、灭火效率高和灭火速度快等明显优点。此外,FTIR的分析结果显示PMMA熄火表面的化学成份没有明显变化,这表明2-氢七氟丙烷对PMMA燃烧火焰的熄灭作用可能主要是发生在气相中。

2-溴七氟丙烷合成技术开发

开发了以2-H七氟丙烷为原料气相溴化合成2-溴七氟丙烷的工艺路线,获得了优化反应条件。结果表明,在2-H七氟丙烷与溴的摩尔比为2.5:1,反应温度为500℃,2-H七氟丙烷停留时间为24 s的优化条件下,溴转化率可达89.4%,2-溴七氟丙烷的选择性可达99.9%。在反应器中通入一定量的氯气,可显著提高2-H七氟丙烷的转化率。

2-碘七氟丙烷的合成方法

介绍了2-碘七氟丙烷的特性及应用，叙述了其制造方法，包括六氟丙烯法、四氟乙烯法及七氟异丁酸钾法、双（七氟异丙基）汞法、2-碘-全氟-2-丁烯法等，分析各种方法的优缺点。认为有工业化潜力的方法是六氟丙烯法，主要原料可选择六氟丙烯、I2、KF与N,N-二甲基甲酰胺，在高压釜自发压力下反应，反应温度60～70℃、时间3～4h，收率可达87%；也可选择六氟丙烯、I2、氯气/磺酰氯、氢氟酸与BF3，在高压釜自发压力下反应，反应温度170℃、时间5h，收率可达94%。

2-溴七氟丙烷合成与应用

叙述了2-溴七氟丙烷的性质及其制备方法,1种是六氟丙烯先和溴反应制得1,2-二溴六氟丙烷,1,2-二溴六氟丙烷与KF反应得到2-溴七氟丙烷;另1种是六氟丙烯先与HF反应制备1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea),HFC-227ea与溴反应得到2-溴七氟丙烷。目前实现工业化的方法实质上都是六氟丙烯法。介绍了2-溴七氟丙烷在医药农药中间体领域的应用情况。认为今后研究重点是将2-碘七氟丙烷参与的反应尽可能地用2-溴七氟丙烷代替,以合成更多的医药农药关键中间体;2-溴七氟丙烷制备的医药农药关键中间体主要是4-七氟异丙基苯胺衍生物,而其中2-甲基-4-七氟异丙基苯胺是合成氟虫酰胺的关键中间体,应重点关注。

1种联产七氟丙烷等多种氢氟烃产品的方法研究

研究了联产1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、二氟甲烷(HFC-32)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(HFC-125)和1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)的方法及催化剂。以氯代烯烃、1,1,1,2,3,3-六氟丙烯、二氯甲烷和氟化氢为原料,原料分2段进入反应器,反应器分3段装填催化剂,在氟化催化剂的作用下反应,分离提纯后得到目标产物。结果表明,三氯乙烯(TCE)、四氯乙烯(PCE)及六氟丙烯(HFP)的转化率可达99%以上,二氯甲烷(R30)的转化率达98%以上。反应器同时联产多种氢氟烃产品,改变反应条件可以控制各氢氟烃产品的比例,实现集约化生产,工艺流程简单,能耗低。

提纯和使用2—氯—1，1，1，2，3，3，3，—七氟丙烷及其与HF的共沸物的工艺

介绍了一种分离HF与CF3CClFCF3的工艺。该工艺包括以下步骤：将混合物置于分离区内，其温度为－30～100℃、压力为维持混合物为液态的压力，在底层形成含HF摩尔分数小于50％的富有机相，在顶层形成HF摩尔分数大于90％的富HF相。富有机相可从分离区的底部取出，送至蒸馏塔进行蒸馏，以回收纯CF3CClFCF3，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的塔顶移出，从蒸馏塔的底部可获得纯CF3CClFCF3。富HF相可从分离区的顶部分出，送至蒸馏塔进行蒸馏处理，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的顶部分出，而HF可从蒸馏塔的底部分出。如果需要，可将两部分馏出液回收至分离区。还介绍了HF与一定量CF3CClFCF3构成的HF类共沸物组成，CF3CClFCF3的摩尔分数为38.4%-47.9%。此外，还介绍了生产1，1，1，2，3，3，3－七氟丙烷的工艺。其中一种方法使用了含HF与CF3CClFCF3的混合物，其特点是制得的CF3CClFCF3几乎为纯品（如前所述），再将CF3CClFCF3与氢气反应；另一种方法是使用上述的共沸物，并在HF存在下，将CF3CClFCF3与氢气反应。还介绍了一种生产六氟丙烷的工艺，该工艺的特点是制得几乎为纯品的CF3CClFCF3（如前所述），然后进行CF3CClFCF3的脱卤作用。

适用于整个区域的HFC-227ea状态方程

基于现有的pvT和导出性质实验数据,拟合了一个HFC-227ea的35项专用状态方程。本方程适用于HFC-227ea压力从零至65MPa,密度从零至1730 kg.m_-3,温度从204至423 K整个流体区域的热力学性质计算。通过与实验结果比较,检验了对HFC-227ea各种热力学性质的计算精度,包括pvT性质、比定压热容、声速、焦汤系数、饱和蒸气压等,结果表明本方程具有很高的精度。

HFC-227ea热力性质研究进展

1 ,1,1,2 ,3,3,3-七氟丙烷 (HFC - 2 2 7ea)是一种很有希望的环保替代工质 ,其热物性研究受到了国际上的广泛关注。综述近些年来国际上对HFC - 2 2 7ea热力性质的研究进展 ,汇总其pvT性质、饱和蒸气压、表面张力及其他热力学导出性质的实验数据发表情况 ,简述HFC - 2 2

2-氢七氟丙烷的热分解性能和机理

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/6-31G(d,p)和MP2/6-31G(d,p)算法计算了C_3HF_7热解反应的焓变、中间态分子模型及活化能.结果表明,反应温度对C_3HF_7分解有明显影响,800℃的热分解产物主要为C_3F_6,伴随一定量C_3HF_5,CHF_3和(CF_3)2C=CF_2及痕量产物C_2F_4,C_3F_8,C_2HF_5与C_4F_8.热解主要产物C_3F_6主要来自C_3HF_7发生H转移反应,伴随H转移反应生成CF_3C:CF_3与CF_3CF:卡宾,F转移反应生成CF_2:卡宾和CF_3CH:自由基,相互反应生成第二、第三和第四产物C_3HF_5,CHF_3和(CF_3)2C=CF_2;C-F和C-C键断裂生成的自由基与卡宾结合,生成痕量产物C_2F_4,C_3F_8,C_2HF_5和C_4F_8.