年产200吨4,4’-二氟二苯甲酮(DFBP)的工业化设计及可行性研究

本文在大量实验数据基础上。对4,4’-二氟二苯甲酮(DFBP)进行了年产200吨规模的工业化设计,从技术关键、工艺流程、设备选材、三废治理及成本核算等方面对DFBP工业化设计的可行性进行了评价,该设计有如下特点:工艺简单、合理,操作稳定、安全,三废治理有效,原材料及设备投资少,见效快。适合工业化大生产。

合成4,4’-二氟二苯甲酮的绿色综合有机化学实验

介绍一个本科绿色有机化学综合实验——一个重要医药中间体4,4’-二氟二苯甲酮的合成。该综合实验采用最新的研究进展,利用原位钯纳米催化剂,在室温常压下,实现了4-氟碘苯、4-氟苯硼酸与常压一氧化碳的羰基化Suzuki交叉偶联反应,高选择性和高产率合成了目标产品。本实验用到的聚乙二醇具有三重作用:溶剂、还原剂和稳定剂,这大大减少了药品的使用。实验综合性强、可操作性强和重复性好。

4,4′-二氟二苯甲酮的合成研究进展

介绍了Friedel-Crafts反应法、羰基氧化法、4,4′-二取代基二苯甲酮氟化法等方法合成4,4′-二氟二苯甲酮的研究进展,分析了各种工艺的优缺点,建议今后研究应以4,4′-二氟二苯甲烷氧化法为重点。

4,4-二氟二苯甲酮双腙的合成与结构表征

以4,4-二氟二苯甲酮为原料,与过量的水合肼发生缩合反应生成中间体4,4-二氟二苯甲酮单腙(2),并探究了温度和pH对合成中间体2的反应时间的影响。然后中间体2分别与水杨醛、3-甲基噻吩甲醛、5-氟吲哚-3-甲醛、2,6-二氟苯甲醛等反应,合成8种结构新颖的4,4-二氟二苯甲酮双腙化合物(3a^3h),并对所合成的目标化合物进行了IR、1HNMR、13CNMR和MS结构的鉴定和表征。

4,4′-二氟二苯甲酮的合成及应用

通过对4,4′ 二氟二苯甲酮的合成方法进行了比较,简单介绍了它在合成树脂和医药工业中的应用,4,4′ 二氟二苯甲酮的市场发展前景美好。

4,4′-二氟二苯甲酮的合成研究

以对氟甲苯为原料,先经柱式光氯化反应合成了对氟三氯甲苯,再经水解以及Fridel-Crafts酰基化等3步反应合成了4,4′-二氟二苯甲酮,并对各步反应的条件进行了优化。优化后3步反应的总收率为92.7%,产品的质量分数为99.6%。

4，4’-二氟二苯甲酮需求快速增长

4，4’-二氟二苯甲酮又称4，4’-二氟苯酰苯，是1种重要医药化工中间体，主要用于合成新型强效脑血管扩张药物氟苯桂嗪及治疗老年神经性痴呆症药物“都可喜”等。

4，4′-二氟二苯甲酮的合成与应用

4，4′-二氟二苯甲酮又称4，4′-二氟苯酰苯，是一种重要医药化工中间体，主要用于合成新型强效脑血管扩张药物“氟苯桂嗪”及治疗老年神经性痴呆症药物“都可喜”等药物。另外用作新型半晶型芳香族热塑性工程塑料聚醚醚酮的主要单体。4，4′-二氟二苯甲酮的市场需求快速增加，市场前景广阔。

超高效液相色谱法测定PEEK塑料中4,4’-二氟二苯甲酮和对苯二酚的迁移量

文章建立了一种超高效液相色谱法测定PEEK食品接触材料中4,4′-二氟二苯甲酮和对苯二酚迁移量的方法。样品经6种食品模拟物浸泡。水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇食品模拟物直接过滤进样,50%乙醇和95%乙醇食品模拟物采用旋转蒸发浓缩,水溶解并定容,溶液过滤后进样。采用C18柱,乙腈-水流动相梯度洗脱,在7 min以内实现分离。6种食品模拟物中4,4′-二氟二苯甲酮在0.025~0.500 mg/L范围内,质量浓度与峰面积呈线性关系,定量下限在0.012~0.020 mg/kg之间;对苯二酚在0.1~2.0 mg/L范围内,质量浓度与其峰面积呈线性关系,定量下限在0.050~0.072 mg/kg范围内。在3个浓度水平的加标回收率在92.5%~109%之间;相对标准偏差(RSD,n=6)在3.0%~7.6%之间。该方法已经应用于食品接触用PEEK塑料中4,4′-二氟二苯甲酮和对苯二酚迁移量的测定。

耐高温双酚A与4,4′—二氟二苯甲酮缩聚物的合成研究

研究了双酚A（BP-A）与4，4′-二氟二苯甲酮（BFK）缩聚物的合成。通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）表征，以及差示扫描量热法（DSC）和热失重分析法（TGA）测定表明，所得P（BP-A/BFK）聚合物的玻璃化温度（Tg）为152℃，5%热失重温度为490℃，可溶于大多数常规有机溶剂，适用于耐高温涂料，特别是特种涂料。

4,4’—二氟二苯甲酮的合成研究

本次合成以对氟甲苯为原料,经氧气直接氧化制得对氟苯甲酸。对氟苯甲酸与氯化亚砜反应制备成对氟苯甲酰氯,再与氟苯反应得产品。此方法具有产宰、纯度高。

双(4-氟苯基)溴甲烷的合成方法研究

目的:开发一种盐酸氟桂利嗪关键中间体双(4-氟苯基)溴甲烷的合成新方法。方法:以相对廉价易得的4,4'-二氟二苯甲酮为起始原料,经还原、溴代得到双(4-氟苯基)溴甲烷。结果:产物经^(1)H NMR确证其结构,反应总收率为94.61%,产品经HPLC分析,纯度达96%以上。结论:该合成方法操作简单易行,产品纯度高、收率高、成本低,操作安全,避免产生大量污水,适合工业化生产。

1-(双(4-氟苯基)甲基)哌嗪的合成

以4,4'-二氟二苯甲酮为起始原料,通过还原,溴化,取代三步反应制得1-(双(4-氟苯基)甲基)哌嗪,三步反应总收率达到70.1%。本路线适合工业化生产。

氟硼酸重氮盐裂解反应条件的探讨

讨论了以重氮化法合成4,4′-二氟二苯甲酮路线中的关键工艺——重氮盐裂解的各种影响因素。研究发现,通过加入Fe粉末作催化剂,将干燥的氟硼酸重氮盐分批次缓慢加入到m(重氮盐)∶m(甲苯)=1∶2.6的甲苯溶剂中裂解,反应可以十分平稳、温和地进行,并且其收率可以稳定在85%左右,含量达94%以上(气相色谱)。

4,4’—二氟二苯甲酮合成工艺研究

采用4,4’-二氨基二苯甲烷为原料,经过重氮化反应、氧化反应合成4,4’-二氟二苯甲酮。通过对工艺路线的改进及反应条件的优化,该工艺制得产品收率为84％,为工业化生产提供了一条经济有效生产方法。

PEEK的合成技术进展及其经济性分析

介绍了聚醚醚酮(PEEK)的国内外产能,从封端剂、成盐剂、溶剂、缩聚单体、氯甲基化PEEK、PEEK的微波合成、嵌段PEEK的合成等方面综述了PEEK合成取得的进展,简要介绍了PEEK的国内外市场价格及其市场发展趋势。随着PEEK制备技术的日趋成熟、生产规模的不断扩大及市场售价的不断下降,其应用领域越来越广。

^(19)F核磁共振定量波谱测定环吡氟草酮含量

[目的]建立一种无标准品情况下环吡氟草酮含量的定量核磁共振分析方法。[方法]以氘代DMSO为溶剂,4,4′-二氟二苯甲酮为内标物,延迟时间D1设置为15 s,采用脉冲程序Zgfhigqn.2测定环吡氟草酮制剂与内标物混合体系的核磁共振氟谱,以化学位移δ-60.61和-106.47作为定量峰,根据公式计算出样品中环吡氟草酮的含量。[结果]以4,4′-二氟二苯甲酮与环吡氟草酮定量峰的信号强度比对质量比进行线性回归,相关线性系数R^2=0.9994,根据公式计算出样品中环吡氟草酮的含量平均值为5.72%,相对标准偏差为0.29%。[结论]无需待测目标物的标准品和样品预处理,通过核磁共振内标定量分析即可完成样品中待测组分含量的直接测定。

丸剂中非法添加环丙沙星的快速检测方法研究

目的建立一种丸剂中非法添加环丙沙星的快速检测方法。方法通过19F-核磁共振定量(19F-qNMR)法对添加入当归苦参丸中的环丙沙星进行检测,以4,4’-二氟二苯甲酮为内标,以氘代DMSO为溶剂,采集δ−120.3处环丙沙星信号和δ−104.8处内标信号面积,计算环丙沙星的含量。结果以环丙沙星和内标信号面积比为纵坐标,环丙沙星和内标质量比为横坐标,得到线性回归方程为:Y=3.3841X+0.1148,R2=0.992,环丙沙星在5~30 mmol/L具有良好的线性,检出限为7.798×10-2mg/mL,定量限为0.260 mg/mL。建立的19F-qNMR法精密度、重复性、稳定性、加样回收率均符合检测要求。结论所建立的19F-qNMR法样品制备简单,检测时间短,灵敏度高,适合对丸剂中非法添加的环丙沙星进行含量测定。

^19FNMR定量测定盐酸莫西沙星

目的采用^19FNMR定量方法检测盐酸莫西沙星的含量。方法以4,4’-二氟二苯甲酮为内标,氘代二甲基亚砜为溶剂,测定盐酸莫西沙星核磁共振氟谱,比较样品定量峰与内标物质响应峰峰面积,计算盐酸莫西沙星的含量。结果进样精密度RSD=1.83%,重复性RSD=1.47%,溶液在8 h内稳定,RSD=1.19%;3批盐酸莫西沙星的平均含量分别为99.04%、98.95%、98.93%,RSD分别为0.31%、0.25%、0.41%。结论建立的19F核磁共振定量法适用于盐酸莫西沙星的含量测定。