固体酸催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯工艺条件的优化

以1,6-己二醇和丙烯酸为原料,采用自制的固体超强酸SO2-4/Ti O2-Sn O2为催化剂,考察了工艺过程各参数(酸醇比、催化剂用量、反应时间和反应温度)对加氢脱氧效果的影响。在单因素实验的基础上,采用正交试验,对催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)工艺条件进行了优化,并对合成产物进行了GC/MS、核磁、FT-IR表征以及物化性质进行了检测。最佳的酯化反应条件为:酸醇摩尔比3.5∶1,催化剂加入量质量分数为5%,反应时间4h,反应温度130℃,在此条件下,HDDA的平均收率可达91.8%,产品纯度很高且与精细标准品理化性质基本一致。

1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成

以1,6-己二醇、丙烯酸为原料,对甲苯磺酸与亚磷酸为催化剂,环己烷为带水剂,CuSO4/NaHSO4为复合阻聚剂,采用直接酯化法合成1,6-己二醇二丙烯酸酯.对合成产物进行了酸值测定和FT-IR分析.探讨了催化剂、带水剂、阻聚剂、反应时间和温度以及酸醇比(丙烯酸/1,6-己二醇,物质的量之比)对酯化反应的影响.研究结果表明,最佳的酯化反应条件为:丙烯酸/1,6-己二醇为2.5,催化剂用量(占原料总质量,%)为1.5%,阻聚剂用量(占丙烯酸用量,%)为8.5%,带水剂用量(占原料总质量,%)为65%,反应时间为90 min,反应温度为80~90℃.在此条件下,产物为无色透明油状液体,收率可达93.25%.

固体酸法合成1,6-己二醇二丙烯酸酯的工艺研究

文章研究开展了固体酸催化剂对1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成工艺过程研究,在1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成工艺研究中,以自制的XDP催化剂和SO2-4/Ti O2/γ-Al2O3复配型剂型为催化剂,以1,6-己二醇的转化率为评价指标,利用单因素实验,对1,6-己二醇转化率和1,6-己二醇二丙烯酸酯选择性进行分析。利用Box-Behnken响应面法对1,6-己二醇的转化率进行优化,得出最佳的合成工艺条件:酸醇摩尔比3.6∶1,催化剂加入量12.4%,反应时间4.7 h,反应温度133.2℃,在此条件下进行5次平行实验,得到1,6-己二醇转化率为97.8%。

N,N-4′,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺/1,6-己二醇二丙烯酸酯的紫外光固化研究

制备了N,N-′4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)/1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)体系,探讨了BDM/HDDA体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对BDM/HDDA体系光固化的反应性及热稳定性的影响。研究表明,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷(TPO)的综合引发效果要好于同类引发剂安息香乙醚和提氢型光引发剂二苯甲酮-三乙醇胺体系。

温度对1,6-己二醇二丙烯酸酯紫外光聚合的影响

对在低温下呈固态的1,6-己二醇二丙烯酸酯体系进行紫外光辐照,并用近红外光谱技术研究聚合体系的光聚合及后固化行为,用顺磁共振光谱技术证明后固化过程自由基的衰竭现象,从而探讨1,6-己二醇二丙烯酸酯在固态下进行紫外光聚合的聚合动力学。实验发现固态1,6-己二醇二丙烯酸酯体系可以进行光聚合,并伴有后固化现象;升高反应温度可提高双键转化率;引发剂1173的含量对体系聚合程度有较大影响。

1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成

以1，6～己二醇、丙烯酸为原料，对甲苯磺酸与亚硫酸为催化剂，环己烷为带水剂，CuSO4／NaHSO4为复合阻聚剂，采用直接酯化法合成1，6-己二醇二丙烯酸酯。探讨了催化剂、带水剂、反应时间和温度以及酸醇比（丙烯酸／1，6-己二醇，摩尔比）对酯化反应的影响。研究结果表明，最佳的酯化反应条件为：丙烯酸／1，6-己二醇为2．5，催化剂用量（占原料总质量，％）为1．5％，带水剂用量（占原料总质量，％）为65％，反应时间为90min，反应温度为80—90℃。在此条件下，产物为无色透明油状液体，收率可达93．25％。

1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成

以1，6-己二醇、丙烯酸为原料，对甲苯磺酸为催化剂，环己烷为带水剂，对苯二酚和乙酸铜为复合阻聚剂，采用酯化反应合成了1，6-己二醇二丙烯酸酯。结果表明，在丙烯酸／1，6-己二醇（摩尔比）为2．2，催化剂质量分数（占原料总质量）为2．5％，阻聚剂质量分数（占丙烯酸用量）为0．6％，反应时间为4h，反应温度为80～110℃的条件下，产物收率可达90．66％。

催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯

以1,6-己二醇、丙烯酸为原料,强酸性阳离子树脂D072为催化剂,环己烷为带水剂,对苯二酚为阻聚剂,经酯化反应合成1,6-己二醇二丙烯酸酯。实验结果表明,最佳酯化反应条件为:n(丙烯酸):n(1,6-己二醇)=2.2,催化剂用量(与原料总质量比)2.5%,阻聚剂用量(与丙烯酸质量比)0.6%,带水剂用量(与原料总质量比)为70%,反应时间4 h,反应温度80～110℃的条件下,合成了1,6-己二醇二丙烯酸酯。产物收率达93.88%。以强酸性正离子树脂为催化剂,可重复使用,收率高,产物颜色好。

强酸性正离子树脂催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯

以1，6-己二醇、丙烯酸为原料，强酸性正离子树脂D072为催化剂，环己烷为带水剂，对苯二酚为阻聚剂，通过酯化反应合成了1，6-己二醇二丙烯酸酯。结果表明，最佳酯化反应条件为：丙烯酸／1，6-己二醇（摩尔比）2．2，催化剂用量（占原料总质量，质量分数）2．5％，阻聚剂用量（占丙烯酸用量，质量分数）0．6％，带水剂用量（占原料总质量，质量分数）为70％，时间4h，温度80～110℃。在此条件下产物收率可达93．88％。

1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的气相色谱分析

气相色谱法分析HDDA的含量。以SE-54毛细管柱为固定相,氢火焰离子检测器、程序升温。该方法操作简便、快速、灵敏、精密度高、准确度好,适用于HDDA的分析。

光固化3D直写打印用双酚A型环氧丙烯酸酯光敏树脂的制备和性能研究

以双酚A型环氧丙烯酸酯(EA)为预聚物,1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为单体,2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)为引发剂合成了可应用于光固化3D直写打印的自由基型光敏树脂,该树脂可在紫外灯照射下形成交联网络。研究了TPO含量对光敏树脂表干时间、凝胶率和体积收缩率的影响,结果表明,当TPO为6 g时,表干时间最短,凝胶率较高,体积收缩率较大。在此基础上研究了预聚物和单体质量比对光敏树脂表干时间、黏度、凝胶率、体积收缩率和力学性能的影响。结果表明,当TPO为6 g时,EA和HDDA的质量比为20/9时,光敏树脂表干时间最短,黏度较低,凝胶率最大,力学性能较为优异,适合光固化3D直写打印。

HDDA和BDDA对丙烯酸酯乳液性能的影响

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)为主单体,烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)为反应型乳化剂,1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)为交联单体,通过种子乳液半连续法成功制备了丙烯酸酯乳液。研究了不同交联单体及用量对乳液性能以及乳胶膜的交联度、吸水率、耐热稳定性和力学性能的影响。研究结果表明:随着交联单体HDDA和BDDA质量分数的增加,乳液的固含率和表面张力无明显变化,乳液粒径增加,粒径分布变宽;当w(BDDA)=10.0%,乳液粒径由103 nm增长至140 nm,乳胶膜耐水性和耐热稳定性明显提高;当w(HDDA)=5.0%,最低吸水率仅有2.33%;当w(HDDA)=10.0%,初始分解温度高达422.9℃。

丙烯酸酯增韧聚乳酸的制备与性能

采用1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和聚乳酸(PLA)为原料,通过反应共混法制备了PLA/HDDA共混物,并利用拉力试验机、冲击试验机、扫描电子显微镜、差式扫描量热仪和偏光显微镜研究了HDDA含量对共混物力学性能、断面形貌、热性能和结晶性能的影响。结果表明,HDDA对PLA具有良好的增韧效果,随着HDDA含量的增加,共混物的断裂伸长率和冲击强度显著提高;当HDDA含量为20%时,冲击强度达到8. 2 kJ/m^2,断裂伸长率为62. 8%,而拉伸强度仍保持在较高水平(39. 8 MPa)。HDDA的加入使共混物的冲击断面变粗糙,断裂形态为韧性断裂;随着HDDA含量的增加,共混物中PLA相的玻璃化转变温度逐渐降低,冷结晶温度先升高后降低,结晶度则先减小后增大。

A new solid acid SO_4^(2-)/TiO_2 catalyst modified with tin to synthesize 1,6-hexanediol diacrylate

A new solid acid catalyst,SO4^2-/TiO2 modified with tin,was prepared using a sol-gel method and its physicochemical properties were revealed by nitrogen adsorption-desorption,X-ray powder diffraction,scanning electron microscopy,Fourier transform infrared spectroscopy,infrared spectroscopy of adsorbed pyridine,temperature-programmed desorption of ammonia and thermal gravimetric analysis.The structure,acidity and thermal stability of the SO4^2-/TiO2-SnO2 catalyst were studied.Incorporating tin enlarged the specific surface area and decreased crystallite size of the SO4^2-/TiO2 catalyst.The total acid sites of the modified catalyst increased and Bronsted acid strength remarkably increased with increasing tin content.The decomposition temperature of sulfate radical in the modified catalyst was 100 ℃ greater and its mass loss was more than twice that of the SO4^2-/TiO2 catalyst.The SO4^2-/TiO2-SnO2 catalyst was designed to synthesize 1,6-hexanediol diacrylate by esterification of 1,6-hexanediol with crylic acid.The yield of 1,6-hexanediol diacrylate exceeded 87% under the optimal reaction conditions：crylic acid to 1,6-hexanediol molar ratio = 3.5,catalyst loading = 7%,reaction temperature = 130 ℃ and reaction time = 3 h.The modified catalyst exhibited excellent reusability and after 10 cycles the conversion of 1,6-hexanediol was above 81%.

LSR用含氢MQ硅树脂型增粘剂的合成与表征

以含氢MQ硅树脂(HMQ)和1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为原料,通过硅氢加成反应合成了含氢MQ硅树脂型增粘剂(HMQ-g-HDDA),并配制成加成型液体硅橡胶(LSR)胶粘剂,用于LSR硫化胶与聚碳酸酯(PC)基材的粘接。通过傅里叶变换红外光谱对HMQ-g-HDDA的结构进行表征,并研究了反应温度、反应时间、铂催化剂用量及HDDA与HMQ的配比对HMQ-g-HDDA收率、运动黏度及增粘作用的影响。结果发现,当HDDA二次加成反应程度较大时,HMQ-g-HDDA的运动黏度显著提高,增粘作用明显降低。当反应温度为80℃、反应时间为3 h、铂质量分数为2×10-6、HDDA中的乙烯基和HMQ中的硅氢基的量之比为2.0时,HMQ-g-HDDA的收率为77.6%,运动黏度(25℃)为8.19 mm2/s,对LSR胶粘剂具有良好的增粘作用。加有HMQ-g-HDDA的LSR胶粘剂用于LSR硫化胶与PC基材之间的粘接时,其180°剥离强度为5.45 kN/m,比空白样(0.1 kN/m)提高了54.5倍。

紫外光固化有机硅的合成研究

以端氢硅油(PHMS)和1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为原料在铂催化剂的作用下,用硅氢加成反应合成了两端带有双键的紫外光固化有机硅。采用红外光谱内标法测定了端氢硅油中活泼氢的转化率,讨论了反应温度、反应时间、反应物质的量比等因素对转化率的影响。确定了最佳反应条件:反应温度为90℃、反应时间为4h、1,6-己二醇二丙烯酸酯与端氢硅油的物质的量比为1.4∶1.0。