2,2'-硫代双对叔辛基苯酚萃取镍的性能

研究2,2'-硫代双对叔辛基苯酚对镍的萃取性能。结果表明,以苯为稀释剂,2,2'-硫代双对叔辛基苯酚的浓度1×10-3mol/L,[N i2+]=0.1g/L,pH=11,萃取时间t=15m in,相比(O/A)=1∶1,镍的萃取率可达98.6%。硫酸是适宜的反萃剂,用4mol/L硫酸反萃负载镍的有机相,单级反萃率可达85.6%。

2,2′-硫代双对叔辛基苯酚的合成与晶体结构

合成了标题化合物。通过IR1、HNMR及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。该晶体属三斜晶系,P-1空间群,a=11.068(4)nm,b=11.226(5)nm,c=11.916(5)nm,α=83.004(7)°,β=75.641(7),°V=1.337 8(9)nm3,Z=2,Dc=1.094 g/cm3,F(000)=480,R1=0.064 3,wR2=0.200 4。

光稳定剂2，2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍的合成

以对叔辛基苯酚、二氯化硫、正丁胺和乙酸镍为原料,经缩合、络合两步反应合成了2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍。考察了反应条件对产物收率的影响,得到了最佳反应条件。缩合反应中,采用正己烷作溶剂,对叔辛基苯酚与二氯化硫摩尔比2:1.1,反应温度10℃,二氯化硫滴加时间80 min,此条件下2,2′-硫代双对叔辛基苯酚的收率为85.5%。络合反应中,2,2′-硫代双对叔辛基苯酚、乙酸镍和正丁胺的摩尔比为1:1.25:3,此时2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍的收率为97.6%。两步反应总收率83.4%,中间体及产物结构经红外光谱和元素分析确证。

药用橡胶塞中可提取硫和4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的检测

目的建立高效液相色谱法同时测定药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的含量。方法使用甲苯-甲醇混合溶液作为提取溶剂,采用ZORBAX SB-C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相为乙腈-水(85:15),流速1.0 mL·min^(-1),检测波长280 nm,柱温为40℃,进样量20μL。结果可提取硫、4-叔辛基苯酚和2-巯基苯并噻唑的检测质量浓度线性范围分别为0.20~501.00μg·mL^(-1)(r=0.9998)、0.20~502.95μg·mL^(-1)(r=0.9999)、0.22~547.53μg·mL^(-1)(r=0.9998),检出限分别为0.40、0.25和0.15μg·mL^(-1);精密度、稳定性的相对标准偏差(RSD)均<3%;提取回收率分别为93.5%~104.8%、99.0%~100.6%和103.0%~107.7%;迁移回收率分别为97.0%~101.8%、98.7%~110.3%和89.3%~94.0%。结论该方法灵敏快速、操作简便、重复性好,可用于药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑含量的测定。

糠醛渣活性炭对4,4′-硫代二苯酚和双酚F的吸附性能

以固废糠醛渣为原料,水蒸气活化法制备糠醛渣活性炭(FRAC),研究其对水体中4,4′-硫代二苯酚(TDP)和双酚F(BPF)的吸附性能,探讨了吸附时间、FRAC用量、pH值、温度以及TDP和BPF溶液的初始浓度对吸附过程的影响。研究结果表明:Sips和Koble-Corrigan等温模型可以很好地描述FRAC对TDP和BPF的吸附平衡数据,FRAC对TDP和BPF的吸附均是自发的放热过程。FRAC对TDP和BPF的吸附过程均符合准二级动力学模型。另外,TDP和BPF在FRAC上的吸附主要受到氢键、疏水作用、静电作用和π—π相互作用的共同影响。在298 K时,FRAC吸附TDP和BPF的最大吸附量分别为5.4083 mmol/g和3.6955 mmol/g,表明FRAC在处理内分泌干扰物废水上具有广泛的应用前景。

2,2'-硫代双对特辛基苯酚的合成研究

以对特辛基苯酚为主要原料，与新制备的二氯化硫在四氯化碳溶剂中反应，合成了２，２’－硫代双对特辛基苯酚（简称硫代双酚）。确定了反应最佳工艺条件：反应温度 ６～８℃，反应时间 ２ ｈ，对特辛基苯酚与二氯化硫摩尔比（简称酚硫比）２．０：１，溶剂与对特辛基苯酚的重量比（简称剂酚比）３．２：１，石油醚（３０～６０℃）中重结晶，得到硫代双酚收率达８７％以上。

超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶中4,4'-硫代二苯酚残留量

建立牛奶中4,4'-硫代二苯酚残留量的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。用乙腈将牛奶中4,4'-硫代二苯酚全部提取,加入氯化钠去除脂类物质,用固相萃取柱去除杂质,采用超高效液相色谱-串联质谱仪检测4,4'-硫代二苯酚,以外标的方式进行定量。结果显示,4,4'-硫代二苯酚标准品的质量浓度在1.0~20.0 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数r大于0.99。样品中4,4'-硫代二苯酚的检出限为0.5μg/kg,定量限为1.0μg/kg。在空白牛奶中添加4,4'-硫代二苯酚,质量浓度在1.0~5.0μg/kg范围内,回收率均在60%~90%之间,计算得出相对标准偏差(RSD)均小于10%。该方法具有检测限低、回收率高、定性准确等优点,适用于牛奶中4,4'-硫代二苯酚残留量的检测。

2,2‵-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)盐络合物的合成

以对特辛基苯酚、二氯化硫和四水合醋酸镍为主要原料,合成2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物,讨论了反应温度、时间、酚硫比、溶剂用量对关键中间体硫代双酚收率的影响,并确定了最终产物2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物合成的最佳工艺条件。

新型抗氧剂2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的合成

研究了以邻甲酚、正辛硫醇、多聚甲醛为原料,二甲胺乙醇溶液为催化剂,DMF为溶剂,合成2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的方法。考察了投料比、催化剂用量、反应时间对反应产率的影响。结果表明,当邻甲酚、正辛硫醇、多聚甲醛的摩尔比为1∶2.20∶4.20,催化剂用量占反应物总质量的4.79%,回流反应8 h时,2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的收率达到90%。用红外光谱和核磁共振氢谱对产品结构进行了表征。

N,N'-二正辛基-3,3'-二硫代二丙酰胺的合成

研究了异噻唑啉酮的关键中间体N,N'-二正辛基-3,3'-二硫代二丙酰胺的合成。以丙烯酸甲酯为原料,经亲核加成、脱硫精制及酰胺化反应制得目的产物,总收率可达80%。同时详细讨论了反应物配比、反应温度及时间等因素对收率的影响。

2,2’-硫代双对特辛基苯酚的合成改进

使用无水氯化锌做催化剂,以对特辛基苯酚与二氯化硫为主要原料,通过对二氯化硫的量,催化剂的量,滴加温度,溶剂等条件的优化,确定了合成2,2’-硫代双对特辛基苯酚的合理配料比,提高了收率。

N,N′-二正辛基-3,3′-二硫代二丙酰胺光降解动力学研究

研究了在高压汞灯照射下N,N′-二正辛基-3,3′-二硫代二丙酰胺的光降解过程,经由高效液相色谱法测定其残留含量。通过对比实验研究了不同初始浓度和光照强度对N,N′-二正辛基-3,3′-二硫代二丙酰胺光降解的影响。结果表明N,N′-二正辛基-3,3′-二硫代二丙酰胺在低浓度和高光强度时光降解速率更大,其降解过程符合动力学一级反应规律。

2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的合成

以邻甲酚、正辛硫醇和多聚甲醛为原料,以六次甲基四胺为催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在氮气气氛中采用一步法合成了2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚。采用4因素3水平正交实验研究了原料配比、反应时间、反应温度和催化剂用量等因素对合成反应的影响,并通过单因素实验得到了最佳反应条件,即邻甲酚75 mmol、n(邻甲酚):n(正辛硫醇):n(多聚甲醛)=1.00:2.10:4.20、催化剂用量7mmol、DMF 22mL、反应温度110℃、反应时间9h;在此条件下,2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚收率为93.46%。产品经IR表征和元素分析确证为目标化合物。

1,4-双-(二硫代羧基)哌嗪乙基聚合物的合成及其吸附性能

采用低温固相反应合成了 1 ,4-双 -(二硫代羧基 )哌嗪乙基聚合物 ,用它作为吸附剂对废水中的重金属离子和苯胺进行了吸附和解吸性能测试。结果表明 ,聚合物能够定量的吸附重金属离子 ,对 Ag+ 、Pd2 + 有较高的吸附容量 ,吸附率分别达到 98.2 %和 95 .4% ;对初始质量浓度为 5 0 0 mg/ L的苯胺废水进行一次性处理 ,苯胺质量浓度降低为 1 0 mg/ L左右 ,吸附剂具有优良的再生性能 ,可以反复使用。

2-氨基-3-[(3-(苄氧基)-3-氧代丙基)]硫代丙酸的合成

生物硫醇的定量和动态变化的检测一直是难点问题。基于点击化学的高效、可靠、高选择性的特点和化学试剂的易得性,选择醇羟基和酚羟基化合物进行了探讨研究。以醇羟基苯甲醇为原料,用丙烯酰氯酰化,与L-半胱氨酸进行巯基-双键反应,得到标题化合物,其结构经核磁共振谱、质谱和红外光谱确定,总收率89%,可以作为半胱氨酸荧光探针设计的依据。而以酚羟基、苯酚和8-羟基喹啉为原料,得到七元环的分子内氨解产物,是半胱氨酸紫外检测的设计基础。

改进型二丁基二硫代氨基甲酸酯的抗氧性能研究

通过实验对比研究了改进型二丁基二硫代氨基甲酸酯(ADMC)与其它同类添加剂的性能差异,并采用高压差示扫描量热法考察了ADMC添加剂与胺类抗氧剂对,对-二辛基二苯胺(DODPA)在聚-α-烯烃合成润滑基础油中的热氧化安定性。结果表明:ADMC添加剂在矿物基础油中表现出了良好的油溶性、摩擦学性能和抗腐蚀性能;虽然ADMC添加剂的抗氧化性明显差于DODPA抗氧剂,但ADMC与DODPA添加剂复配后,可明显提高润滑油的起始氧化温度,延长氧化诱导时间,二者表现出了良好的抗氧协同效应。

二烷基二硫代氨基甲酸锡与芳胺抗氧剂的协同效应

以差示扫描量热法(DSC)和薄层油膜微氧化实验(TMOT)分别考察了二烷基二硫代氨基甲酸锡(SnD-DC)和芳胺抗氧剂对,对二辛基二苯胺(DODPA)在季戊四醇酯和聚-α-烯烃合成润滑油中的热氧化安定性,并以红外光谱跟踪考察了润滑油在氧化过程中结构组分的变化情况。DSC氧化实验结果表明,在含DODPA的季戊四醇酯中加入SnDDC,可明显提高润滑油的起始氧化温度和氧化诱导时间,二者表现出良好的抗氧协同效应。TMOT实验结果表明,SnDDC和DODPA在聚-α-烯烃中复配后,可明显降低氧化油样的蒸发损失和红外面积比值,具有良好的抗氧协同性能。

[2-(2-羟基苯基)亚氨甲基苯硫酚根(2-)-N,O,S](2-甲氧羰基乙基-C,O)氯化锡的合成及性质

利用 2 -甲氧羰基乙基三氯化锡与硫代水杨醛缩邻氨基苯酚 (H2 L)进行反应合成了标题配合物 [2 -(2 -羟基苯基 )亚氨甲基苯硫酚根 (2 -) -N,O,S](2 -甲氧羰基乙基 -C,O)氯化锡 CH3OCOCH2 CH2 Sn Cl L(L=2 -SC6 H4 CH NC6 H4 O-2 ) ,该配合物与二甲基亚砜 (DMSO)、六甲基磷酰胺 (HMPA)等单齿配体反应生成混配配合物 CH3OCOCH2 CH2 Sn Cl LL′(L′=DMSO,HMPA) ,与醇 (ROH)反应生成相应的 2 -烷氧羰基乙基锡配合物 ROCOCH2 CH2 Sn Cl L.通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱等对配合物的结构进行了表征 .用 X射线单晶衍射测定了标题配合物的晶体结构 ,晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,Z=2 ,晶胞参数 a=0 .870 4(2 )nm,b=0 .93 93 (3 ) nm,c=1 .45 1 1 (3 ) nm,α=98.0 5 (3 )°,β=1 0 3 .0 3 (3 )°,γ=96.99(3 )°.该配合物具有分子内羰基氧原子和配体 L的硫、氮、氧原子对锡原子配位的畸变八面体结构 .

HY沸石催化合成2—叔丁基—5—甲基苯酚

2—叔丁基—5—甲基苯酚是4，4’—硫代双酚(6—叔丁基间甲酚)及其低聚物的中间体。4，4’—硫代双酚是一种非污染型高效抗氧剂，它的低聚物是耐高温的抗氧剂，具有优良的抗老化性能、热稳定性和光稳定性，可延长高分子材料的氧化过程，广泛用于塑料、橡胶等高分子材料中。2—叔丁基—5—甲基苯酚可通过均相或多相催化间甲酚与异丁烯、叔丁醇或甲基叔丁基醚烷基化反应合成。