氨甲酰基硅烷与α-羰基酯反应合成α-硅氧基-α-烷氧羰基酰胺衍生物

N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列α-羰基酯在无水无氧、60℃、甲苯作溶剂的条件下反应,合成了α-三甲基硅氧基-α-烷氧羰基酰胺衍生物,收率70%~99%.当α-羰基酯的酯基是含有手性碳的L-薄荷醇酯基时,发现反应具有一定的立体选择性.通过研究反应的影响因素发现,芳环上取代基的性质影响反应的速率和产物的产率.反应所得产物的结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.提出了可能的反应机理.该反应具有条件温和、副产物少、产物得率高和后处理简单等优点,是有效合成α-烷氧羰基-α-羟基酰胺的新方法.

7-羰基-12-脱氢松香酸甲酯硫醚的合成

以脱氢松香酸为底物,通过甲酯化、溴代、硝化等步骤,合成了标题化合物,其结构经1HNMR、MS和元素分析等确定。

用β-羰基羧酸酯制备其酰胺的简便方法

为提供公斤级的 N -对氟苄基 - 2 (1H ) -喹诺酮 - 3-甲酰胺 ,经几种合成方法的比较试验 ,找到一条从 2 (1H ) -喹诺酮 - 3-羧酸乙酯与对氟苄胺反应 ,直接一步合成的方法。 145℃反应 2 h,收率 96 %。用同一方法制备了 5

三环己基锡-2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸酯的结构研究

合成了 3个三环己基锡 -2 -( 1 ,2 -亚乙二硫 )亚甲基 -3-羰基 -5 -芳基 -4 -戊烯酸酯化合物 .用 IR,1 H NMR,1 3 C NMR和 1 1 9Sn NMR光谱及 X射线衍射对所合成的化合物进行了表征 .结果表明标题化合物为四配位。

α-羰基酸酯的合成新法

本文报道了合成α -羰基酸酯的一种新方法。格氏试剂和三乙氧基乙腈作用得到α -羰基酸酯 ,而有机金属锂试剂和三乙氧基乙腈作用得到羧酸酯。

N-叔丁氧羰基-β-环己基天冬氨酸苄酯的合成

The experimental results of Benzyl Ntertbutyloxycarbonylβcyclohexylaspartate(Ⅰ)were reported in this paper.Starting from cheap and accessible Laspartic acid,the key intermediate of βcyclohexyl Ntertbutyloxycarbonylaspartate(Ⅱ)was prepared by esterification of aspartic acid via cyclohexanol catalyzed by sulfuric acid and further acylation via Boc2O.The synthesis of the title compound of(Ⅰ)was performed by benzylization of(Ⅱ)through benzyl bromide.The method is facile and the yield is higher than that in literatures.The structures of these compounds were verified by1H NMR and mp.,or by the corresponding authentic compounds.The discussion of the preparative conditions of Ⅰ and Ⅱ was also given.

甲氧羰基丙烯酸-6-L抗坏血酸酯的合成及抗氧化活性研究

采用直接酯化法,合成了甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗坏血酸酯,并从清除羟自由基、超氧阴离子自由基方面对其抗氧化活性进行了研究。结果表明,甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗坏血酸酯对氧自由基有较好的清除效果,是一种有潜力的食品添加剂。

9-芴甲氧羰基天冬氨酸苄基酯的合成工艺研究

目的以天冬氨酸叔丁基酯为起始化合物,设计合成新的天冬氨酸衍生物,并研究其在环肽合成中的重要作用。方法对天冬氨酸叔丁基酯进行Fmoc保护并在其4位碳上引入苄基结构,然后脱除1位碳上的叔丁基保护,从而合成所需的目标化合物,所得化合物结构均经MS、1H-NMR等光谱确证。结果合成得到了9-芴甲氧羰基天冬氨酸苄基酯,总收率为61.3%。结论合成方法具有可行性,操作简便、总收率高,目标化合物适用于环肽的合成。

反-β-正烷氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯的合成和性能研究

反-β-正烷氧羰基丙烯酸与SOCl2反应得到反-β-正烷氧羰基丙烯酰氯，后者再与D-异抗坏血酸反应，得到标题化合物。其结构经IR、^1HNMR、^13CNMR和MS确证。用分光光度法测试了反-β-正已氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯清除DPPH自由基的活性，用孔穴扩散法测试了标题化合物的抗菌活性。结果表明，在物质的量浓度相等时，D-异抗坏血酸与反田．正己氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯对DPPH自由基的清除率基本接近；在给药量为2ms／mL时，标题化合物对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌的抑菌圈直径在5．00-7．25mm之间，对细黄链霉菌的抑菌圈直径在15．00—17．50mm之间。

甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗坏血酸酯的合成及抑菌活性的研究

L-抗坏血酸作为一种安全高效的抗氧化剂广泛用于食品工业，然而L-抗坏血酸有稳定性不佳、脂溶性较差等缺点。本文以L-抗坏血酸和马来酸酐为主要原料，采用直接酯化法对L-抗坏血酸进行分子修饰，合成了甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗坏血酸酯，对其结构进行鉴定后，确认为目标产物。反应条件为：马来酸酐和甲醇摩尔比1∶1，60℃保温反应2.5h得马来酸单甲酯；L-抗坏血酸和马来酸单甲酯在摩尔比2.5∶1的条件下，25℃-26℃反应32h得产物。实验表明：本产物保留了L-抗坏血酸高效的抗氧化性能，进一步对其抗细菌、酵母和霉菌的效果进行研究，生长曲线的测定可以表明产物有较广的抗菌谱系，对细菌、酵母和霉菌均具有较强的抑制作用，显著降低它们的最终生长量，而且效果优于常用防腐剂山梨酸钾，是一种有潜力的食品添加剂。

α-羰基苯乙酸酯合成方法的研究进展

综述了近 30年来 α-羰基苯乙酸酯的重要合成方法 ,参考文献 2

一锅法合成反-β-正烷氧羰基丙烯酸-6-L-抗坏血酸酯及其性能研究

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,反-β-正烷氧羰基丙烯酸(1a-1h,a-h分别对应于C1-C8正烷氧羰基)与SOCl2在0℃下反应,生成的酰氯不经分离,采用一锅法,直接与L-抗坏血酸反应得到反-β-正烷氧羰基丙烯酸-6-L-抗坏血酸酯(2a-2h)。2a-2h的结构经1H NMR、13C NMR、MS和IR确证。用分光光度法测试了2f清除二苯代苦味肼基自由基(DPPH·)的活性,用孔穴扩散法测试了2a-2h的抗菌活性。结果表明,受试物摩尔浓度相等时,在较高浓度范围内,2f对DPPH·的清除率略高于L-抗坏血酸和叔丁基对苯二酚(TBHQ);在给药量2 mg·mL-1时,2a-2h对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌的抑菌圈直径在5.00-6.25mm之间,对细黄链霉菌的抑菌圈直径在15.50-17.25 mm之间。

3-碘-N-苄氧羰基-L酪氨酸甲酯的合成

以酪氨酸为原料,经酯化、酰胺化、醚化得到N-苄氧羰基-O-甲基甲醚-L酪氨酸甲酯,再经碘代反应得到3-碘-N-苄氧羰基-O-甲基甲醚-L酪氨酸甲酯,最后经Pd/C催化氢化得到3-碘-N-苄氧羰基-L酪氨酸甲酯。主要研究了Pd/C、氢气条件下脱甲基甲醚的方法,该方法反应条件温和,选择性好,后处理简单。

2-(2-甲氧羰基乙基胺)苯甲酸甲酯的合成工艺研究

以邻氨基苯甲酸甲酯为原料,以三氯化铝为催化剂,在无溶剂的条件下合成2-(2-甲氧羰基乙基胺)苯甲酸甲酯。方法操作简单,产品收率达到67%。

4-取代-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化反应研究及应用

在(R,R)-RuCl(Fsdpen)(p-cymene)催化下进行了4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称氢转移反应研究。考察了溶剂和温度对反应的影响;并以DMF为溶剂在0℃时进行了7种4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化(ATH)反应,得到高达85%产率和96%ee的反应产物;同时探索了(2R,4S)-α-羟基-γ-苯基-丁内酯的不对称合成。

硫酸催化链式α-羰基二硫缩烯酮合成β-羰基羧酸硫醇酯

本文报道了硫酸催化的基于链式α-羰基二硫缩烯酮的β-羰基羧酸硫醇酯的合成。在5mol%H2SO4存在下,乙腈介质中,回流条件下,链式α-羰基二硫缩烯酮有效进行水解反应,高产率合成β-羰基羧酸硫醇酯。

“一锅法”合成(E)-1,4-二羰基丁-2-烯酯衍生物

以邻二醇和乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦为原料,二氯甲烷为溶剂,MnO2存在下,加热至45℃,通过串联伯醇氧化反应,Witting反应和烯丙位羟基氧化反应的"一锅法"合成了(E)-1,4-二羰基丁-2-烯酯衍生物。共合成了7个目标产物,且都通过核磁共振谱和质谱对其结构进行了确证。

α-羰基酸酯的氧化合成研究进展

综述了近年来α羰基酸酯的氧化合成方法。

5-乙氧基羰基特特拉姆酸甲酯和5-乙氧基羰基-4-羟基-2-吡咯烷酮对映体液相色谱拆分研究

合成了外消旋5-乙氧基羰基特特拉姆酸甲酯(1)和顺/反式5-乙氧基羰基-4-羟基-2-吡咯烷酮(2),并利用手性高效液相色谱制备少量的单一对映体标样进行圆二色光谱表征。在此基础上,系统研究了这3对外消旋体化合物在Chiralpak AD-H和Chiralcel OD-H手性柱上的液相色谱拆分行为和对映体出峰顺序。采用正己烷-异丙醇(体积比60∶40)作流动相,外消旋化合物1在Chiralpak AD-H柱上得到很好的拆分,k1、α和RS分别为0.99、2.65和12.5;采用正己烷-异丙醇(体积比80∶20)作流动相,化合物2的4个立体异构体可以同时在Chiralpak AD-H柱上得到基线分离,反式-2对映体的k1、α1和RS1分别为1.69、1.12和1.56,顺式-2对映体的k、α和R分别为2.58、1.16和2.28。

2-氟-4-氯-5-甲氧羰基甲硫基苯基异硫氰酸酯合成工艺的研究

嗪草酸属稠杂环化合物,其合成工艺难度很大,尤其是中间体制备的反应步骤多,机理复杂,需要严格控制异构物的生成,因此选择合理、实用的工艺路线是非常重要的环节。而2-氟-4-氯-5-甲氧羰基甲硫基苯基异硫氰酸酯(以下简称异硫氰酸酯)是嗪草酸合成过程中一个非常重要的中间体。以下从硝化法工艺合成异硫氰酸酯的合理性进行论述。