3,3′-二氯联苯胺盐酸盐生产废母液的资源化研究

3,3′-二氯联苯胺(DCB)盐酸盐生产过程中排放的大量废母液对环境造成了严重危害。本文采用蒸馏分离,活性炭脱色,低温结晶组合技术对该废母液进行了处理,探索了工艺条件。通过真空蒸馏分离出废母液中的盐酸;在浓缩的废硫酸中加入2.5%的粉末活性炭,60℃搅拌脱色50 min,色度去除率达到95%;脱色液降温析出邻氯苯胺盐酸盐,过滤得到净化的硫酸。蒸出的盐酸和净化的硫酸可用于生产,回收的邻氯苯胺盐酸盐作为副产品具有一定的经济价值。该处理技术实现了废母液的资源化,最大限度地消除了污染。

3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的高效液相色谱法分析

用C1 8 柱、UV检测器 ,甲醇 /磷酸二氢钠水溶液做流动相的HPLC ,分析测定了 3,3′

羟基改性聚对亚苯基苯并二唑单体3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯盐酸盐的合成

为改进聚对亚苯基苯并二唑(PBO)纤维复合黏结性能差等缺点,在苯环上引入极性基团羟基进行化学分子结构改性,3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯盐酸盐(D ADHBP 2HCl)是羟基改性PBO的关键单体。以4,4′-二羟基联苯(D HBP)为原料经硝化、还原反应合成得到中间体3,3′-二硝基-4,4′-二羟基联苯(D NDHBP)和羟基改性PBO的单体DADHBP 2HCl,并对其反应条件进行了优化。结果表明:对于硝化反应,以甲苯、冰乙酸的混合液为反应溶剂,n(DHBP)∶n(HNO3)=1∶2,反应温度5℃,反应时间2.5h,收率81.39%,高效液相色谱(H PLC)纯度(质量分数)92.43%;还原反应,n(DNDHBP)∶n(FeSO47H2O)=1∶9,乙醇为溶剂,七水合硫酸亚铁为助剂,n(DNDHBP)∶n(N2H4 H2O)=1∶5.5,反应温度78℃,反应时间9h,热过滤,滤饼盐酸精制后得到DADHBP 2HCl,收率67.16%,HPLC纯度(质量分数)98.20%。中间体和产物结构经红外光谱、核磁氢谱和电喷雾质谱表征确认。

4,4′-二胺甲基联苯盐酸盐及其衍生物的合成

以联苯为原料,经过氨甲基化和水解合成4,4′-二胺甲基联苯盐酸盐,在优化的工艺条件下收率达到80.7%;继而以它为原料方便地合成了3种4,4′-二取代联苯衍生物:4,4′-联苯二甲醛、4,4′-二(羟甲基)联苯和4,4′-二(氯甲基)联苯。

离子交换膜法合成二氯联苯胺盐酸盐

采用离子交换膜法合成了3,3’-二氯联苯胺盐酸盐。研究了电解温度、阳极电解液浓度和用回收电解液对反应电流效率和产率的影响。结果表明:反应条件为温度t=80℃,阳极电解液浓度为30%(质量分数),阴极电解液浓度为10%(质量分数)时,电流效率最高,可达到93%,收率达到90%。还原反应所用的电解液经简单处理后均可以回收使用,几乎不影响相应的实验结果。

3,3′,5,5′-四甲基联苯胺-H_2O_2-HRP差分脉冲伏安法测定HRP及其标记物的研究

目的:研究3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(3,3′,5,5′-tetramethyl benzidine,TMB)-H2O2-辣根过氧化酶(horseradish peroxidase,HRP)体系中HRP及其标记物含量的电化学检测方法,并探讨了反应机制。方法:HRP催化H2O2氧化TMB生成偶氮化合物,在磷酸盐缓冲液中用差分脉冲伏安法检测到0,1V左右产生灵敏的电流峰,据此可检测HRP含量。结果:测定HRP线性范围为1.1×10-13g/ml至5.0×10-11g/mL,检测限为8.7×10-13g/ml。结论:建立了一种简单、低成本的检测HRP及其标记物的方法。

3,3′-二羟基-4,4′-联苯二胺的合成与表征

以3,3′-二甲氧基联苯二胺盐酸盐为原料,以氢碘酸为溶剂,在回流状态下发生碘代反应,再经乙酸钠中和合成了3,3′-二羟基-4,4′-联苯二胺(DHB),其结构和纯度分别用红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱、元素分析和高压液相色谱加以表征.

联苯肼酯的合成工艺研究

以4-羟基联苯为主要原料,经硝化制得3-硝基-4-羟基联苯,再经过甲基化,加氢还原,重氮化得3-肼基-4-甲氧基联苯盐酸盐,进一步在催化剂作用下与氯甲酸异丙酯反应合成制得联苯肼酯。其合成的主要工艺条件为:硝化反应时4-羟基联苯与硝酸的量比为1∶1.1,加氢原还温度为60℃,合成酰胺化反应碱性物质选用碳酸钠,且反应温度取-5~10℃为宜。反应总收率50%以上(以4-羟基联苯计),产品含量97%(液谱外标法)。研究表明,该工艺路线简洁,收率较高,成本低,适于工业化生产。

液滴光池的荧光光化学传感器研究

基于荧光熄灭原理 ,自制一种液滴传感装置 ,采用蠕动泵自动进液 ,定时微机控制处理。试验发现 3,3′ ,5 ,5′ 四甲基联苯胺二盐酸盐 (TMB d)具有非常强的荧光 ,其荧光信号在不同的条件下能被过氧化氢熄灭 ,而且荧光信号的强度与样品浓度在一定范围内呈线性关系。选取最佳的试验条件 ,测得过氧化氢的线性响应范围为 3.2 2× 10 - 7～ 3.33× 10 - 4mol·L- 1,检出限为 3 3× 10 - 10 mol·L- 1。利用日立 85 0型荧光分光光度仪作静态分析比较 。

沙坦类药物关键中间体的合成

用价廉易得的2-氰基-4'-溴甲基联苯为原料,与由叠氮钠和三乙胺盐酸盐原位反应生成的三乙胺叠氮酸盐经亲核取代反应、[3+2]偶极环加成同时引入叠氮基和四唑基,生成的4′-叠氮甲基-2-(1H-四唑-5-基)-1,1′-联苯和三苯膦经Staudinger反应制得沙坦类药物关键中间体4′-氨基甲基-2-(1H-四唑-5-基)-1,1′-联苯盐酸盐,总收率约72%,纯度99.88%。经300 kg规模验证适于工业化生产。