合成中间体O,O-二乙基硫代磷酰氯的工艺改进

以五硫化二磷为原材料,在催化剂三乙胺存在下,与无水乙醇反应合成乙基硫化物,再与氯气反应,最后经硫化钠和氢氧化钠的混合物精制,得到纯度≥99%的O,O-二乙基硫代硫酰氯,总收率达到89%以上。

1,4-双-(二硫代羧基)哌嗪乙基聚合物的合成及其吸附性能

采用低温固相反应合成了 1 ,4-双 -(二硫代羧基 )哌嗪乙基聚合物 ,用它作为吸附剂对废水中的重金属离子和苯胺进行了吸附和解吸性能测试。结果表明 ,聚合物能够定量的吸附重金属离子 ,对 Ag+ 、Pd2 + 有较高的吸附容量 ,吸附率分别达到 98.2 %和 95 .4% ;对初始质量浓度为 5 0 0 mg/ L的苯胺废水进行一次性处理 ,苯胺质量浓度降低为 1 0 mg/ L左右 ,吸附剂具有优良的再生性能 ,可以反复使用。

中性载体双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯PVC膜银离子选择电极的研制

采用双层膜电位法直接测定了溶剂聚合物膜中载体双（N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸）1，4-丁二醇酯与金属离子生成的络合物生成常数。制备并考察了以双（N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸）1，4-丁二醇酯为载体的银离子选择性电极的性能。实验结果表明：该选择电极对银离子有良好的灵敏度和高选择性，在1×10^-3～1×10^-6mol／L的浓度范围内响应斜率为60．2mV／pαAg^＋，检出限为2．3×10^-7mol／L，碱金属、碱土金属及过渡金属离子不干扰银的测定。该电极可作为Ag^＋准确滴定卤素阴离子的电位滴定指示电极，用于维生素B1药片中维生素B1含量的测定。

双-1,6-(二乙基硫代氨甲酰-二硫化)己烷的制备与应用

用 1， 6－二氯己烷与硫代硫酸钠合成了六亚甲基－ 1,6－二硫代硫酸二钠盐，进而制备了新型硫化剂双－ 1,6－ (二乙基硫代氨甲酰－二硫化 )己烷。用红外光谱和质谱仪对中间体及产物进行了表征，探讨了产物对天然橡胶的抗硫化返原作用机理，并开展了应用研究。结果表明，用双－ 1,6－ (二乙基硫代氨甲酰－二硫化 )己烷组成的硫化体系硫化的橡胶具有优异的抗硫化返原性和动态疲劳性能。

1-(2-羟基乙基)-5-巯基四氮唑的合成研究

以乙醇胺等为原料,经缩合、保护、成环及脱保护反应合成了1-(2-羟基乙基)-5-巯基四氮唑。其中,用醋酐作为中间产物N-(2-羟基乙基)二硫代氨基甲酸甲酯中羟基的保护试剂;用浓盐酸为酸催化剂、丙酮为反应介质,通过控制反应的pH值脱除1-[(2-乙酰基)乙基]-5-巯基四氮唑中的乙酰基。该方法具有收率高(总收率72.0%)、成本低和操作简便等特点。

新型3-(5-羟戊基)-6-芳基-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪化合物的合成及其植物生长调节活性

根据活性亚结构拼接原理,以ε-己内酯和硫代对称二氨基脲为基体,制得中间体3-(5-羟戊基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑,再与ω-卤代芳基乙酮反应合成了8个新的3-(5-羟戊基)-6-芳香基-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪类化合物,其结构经~1H NMR、^(13)C NMR、IR和元素表征。采用室内培养皿法考察了化合物的植物生长调节活性。结果表明:3a～3h对双子叶萝卜茎和单子叶小麦茎的生长均有显著的抑制作用,浓度为10mg·L^(-1)时,抑制率为50%～69%,浓度为50 mg·L^(-1)时,抑制率达到88%以上,3c对两种植物茎生长的抑制率均达到100%。

水溶性光引发剂α-氨基-1-苯基-1-丙酮衍生物的合成和光引发性能测试

合成了2种未见报道的水溶性α 氨基 1 苯基 1 丙酮衍生物。以甲苯为原料,经酰化、α 卤化、氨基化、季铵化反应,合成了溴化1 对甲苯基 2 二乙基苄基铵 1 丙酮(Ⅰ),用UV、IR、1H NMR和元素分析进行了结构表征。上述季铵化反应的条件是:0 08mol1 对甲苯基 2 二乙氨基 1 丙酮与0 1mol苄基溴在50～60℃下反应20h,得到产物Ⅰ,产率为55 2%。参照上述季铵化反应的条件,用光引发剂Irgacure907进行了季铵化,得到溴化4 苄基 4 (1,1 二甲基 2 对甲硫苯基 2 氧代乙基) 吗啉(Ⅱ),并证实了结构。测试产物的光引发性能表明,产物Ⅰ和Ⅱ既具有水溶性又具有光引发性。

2-乙酰吡啶缩肼基二硫代甲酸甲酯及其钴离子配合物的合成和抗菌活性

本文合成了2-乙酰吡啶缩肼基二硫代甲酸甲酯配体(1)及其钴离子(Ⅲ)配合物(2)。采用元素分析、单晶X射线衍射技术对2进行了结构表征。生物活性研究表明,两种化合物对铜绿假单孢杆菌、枯草芽孢杆菌及葡萄牙假丝酵母等均有抗菌活性,初步研究了抗菌机制。

心血池显像剂^(99m)Tc-DMP-HSA的研制(Ⅰ)——DMP-HSA的合成及^(99m)Tc标记

合成了双功能联结剂 2 ,3 二巯基丙酸 (DMP)的前体N 琥珀酰亚胺基 2 ,3 二 S 乙酰硫代丙酸酯 (SATP) ,经过了NMR ,IR ,MS的验证确认 .用SATP与人血清白蛋白 (HSA)偶联 ,去除巯基的保护并经过SEC(分子筛析色谱 )纯化后制得DMP HSA .采用紫外分光光度计在 2 80nm处监控收集蛋白 ,并用Ellman方法测定每个蛋白分子上偶联的巯基数目 .用SnCl2 作为还原剂 ,所制得的99mTc DMP HSA的标记率高于 90 % .

利用硫酸铜与黄磷的反应原理测定黄磷中砷含量

本文利用硫酸铜溶液与黄磷生成磷化铜黑色沉淀的原理。黑色磷化铜用硝酸溶解,在硫酸介质中,铜不分离,直接用氯化亚锡作预还原剂,以锌粒作还原剂,将砷还原为砷化氢逸出,将砷化氢气体收集于含有三乙醇胺的二乙基二硫代氨基甲酸银的氯仿溶液中,形成红色络合物,进行光度法测定。实验证明:该方法简便易行,大大降低了分析时间和分析成本。加标量为20μg时的回收率在98.7%～100.1%之间,相对标准偏差(RSD)均小于5%。与国家标准对比,分析结果准确可靠。

复合硫化剂硫化NR的压缩疲劳及动态粘弹性能

研究了以双－１，６－（二乙基硫代氨基甲酰）二硫化己烷和硫黄为复合硫化剂硫化ＮＲ的压缩疲劳性能与动态粘弹性能。实验结果表明，复合硫化剂硫化ＮＲ与硫黄硫化ＮＲ相比，前者具有较低的生热和ｔｇδ值，较长的疲劳寿命及较高的杨氏模量。

环境水样中镍的微型柱现场预富集流动注射火焰原子吸收测定

以负载8-羟基喹啉(Oxine)、二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)和吡咯啶二硫代氨基甲酸铵(APDC)3种螯合剂的活性炭(AC)为微型柱的吸附材料,采用微型柱现场采样(MFS)分析技术实现了连续现场富集环境水样中的痕量Ni,并在实验室中采用流动注射(FI)-火焰原子吸收(FAAS)联用技术对吸附柱中富集的Ni进行了测定。该方法用于环境水样中Ni的测定获得了满意的结果。10 mL水富集Ni的检出限(3δ)为2.62μg.L-1,相对标准偏差为1.02%。

新型PVC膜银离子选择电极的研制及应用

以合成的双（N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸）1，3-丙二醇酯为载体，采用双层膜电位法直接测定了溶剂聚合物膜中载体与金属离子的络合物生成常数．制备并考察了以双（N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸）1，3-丙二醇酯为载体的银离子选择电极的性能．实验结果表明：该选择电极对银离子有良好的响应性能和高选择性，在10^-3～10^-6mol／L的浓度范围内响应斜率为56．0mV／paAg^＋，检测下限为3．7×10^-7mol／L，碱金属、碱土金属及过渡金属离子不干扰银的测定．该电极可作为测定维生素B1药片中维生素B1含量的电位滴定指示电极和水样中银离子含量的直接测定．

^(99m)Tc-N(NOEt)_2鼻咽癌动物模型显像的实验研究

目的:探讨99m锝-氮-二(N-乙基-N-乙氧基二硫代氨基甲酸盐)[99mTc-N(NOEt)2]用于小鼠鼻咽癌肿瘤模型显像中的可行性。方法:采用正常昆明小鼠进行99mTc-N(NOEt)2生物分布实验。皮下种植CNE细胞制作BALb/c裸鼠鼻咽癌肿瘤模型。采用99mTc-N(NOEt)2与99m锝-六(2-甲氧基-2-异丁基异腈)(99mTc-MIBI)SPECT肿瘤模型显像,通过感兴趣区技术记录不同时间肿瘤/非肿瘤组织显像剂分布比值(T/N),对比评估99mTc-N(NOEt)2与99mTc-MIBI在鼻咽癌肿瘤模型显像中的价值。结果:生物分布结果提示99mTc-N(NOEt)2多分布于肝脏、肾脏、肺、脾脏及心脏。99mTc-N(NOEt)2和99mTc-MIBI显像均可以显示鼻咽癌模型肿瘤。注射显像剂后30min时99mTc-N(NOEt)2与99mTc-MIBI在肿瘤部位的T/N差异无统计学意义。99mTc-N(NOEt)2在鼻咽癌肿瘤的T/N于120min达到最高(3.4±0.4),显著高于99mTc-MIBI(2.5±0.3),并且可以清晰显示肿瘤组织。结论:99mTc-N(NOEt)2显像可用于裸鼠鼻咽癌模型的诊断,注射后120min时肿瘤显像最佳,优于99mTc-MIBI。99mTc-N(NOEt)2有望成为一种替代99mTc-MIBI的鼻咽癌显像剂。

99Tcm-NOET门控心肌灌注SPECT评价冠心病的价值

目的评价99Tcm--双（N-乙氧基，N-乙基-二硫代氨基甲酸酯）氮化锝（99Tcm-NOET）静息门控断层心肌灌注显像对冠心病患者的诊断价值。方法疑诊为冠心病的45例患者注射925MBq 99Tcm-NOET后1h用SPECT行静息门控心肌灌注显像，获得舒张未期容积（EDV）、收缩未期容积（ESV）、左室射血分数（LVEF）等心功能参数和舒张末期容积灌注、局部射血分数、局部室壁活动和室壁增厚度4个靶心图。所有患者在1周内行冠状动脉造影，将冠状动脉狭窄≥50％定为病变血管。根据冠状动脉造影结果将其分为心肌梗死组、心肌缺血组和对照组三组。结果99Tcm-NOET静息门控SPECT诊断冠心病的灵敏度和特异度分别为68．42％和83．33％。心肌梗死组的心功能参数[EDV=（129．32±9．14）ml，ESV=（80．97±9．49）ml，LVEF=（40．15±3．28）％】与对照组【EDV=（80．91±3．12）ml，ESV=（30．12±1．79）ml，LVEF=（63．51±1．04）％]相比，统计学差异有显著性（EDV：F=22．103，ESV：F=32．277，LVEF：F=42．60：4，均为P〈0．01），心肌缺血组的心功能参数[（EDV=（70．83±3．46）ml，ESV=（25．13±2．85）ml，LVEF=（65．55±2．62）％1与对照组相比，统计学差异无显著性意义。心肌梗死组左室心肌共分为460个节段，其中209个节段局部灌注、局部射血分数、局部室壁活动和室壁增厚度4个靶心图均异常。局部灌注异常的节段共328个节段，伴有局部射血分数、局部室壁活动和室壁增厚度异常分别有250个、240个和276个节段。局部灌注异常的节段与局部射血分数、局部室壁活动和室壁增厚度异常的节段不完全匹配。结论99Tcm-NOET静息门控心肌灌注显像对冠心病的诊断有较大临床应用价值，所获得的整体心室功能参数在心肌梗死的评价中有优越性，但对心肌缺血的诊断价值不大。心肌梗死中存在有不少的局部灌注与心肌室壁功能异常节段的不匹配，对心肌存活的评价有帮助。

99↑Tc^m-N-NOET负荷和延迟门控心肌灌注显像对高血压患者的临床价值

目的 探讨99↑Tc^m-双（N-乙氧基,N-乙基-二硫代氨基甲酸酯）氮化锝（99↑Tc^m-N-NOET）负荷和延迟心肌灌注显像（MPI）对高血压患者的临床应用价值.方法 对60例高血压患者和19例正常对照者进行99↑Tc^m-N-NOET负荷＋延迟MPI,并对MPI、运动心电图、心功能参数[舒张末期容积（EDV）、收缩末期容积（ESV）、左室射血分数（LVEF）]、△LVEF（LVEF支运动-LVEF延迟）及冠状动脉造影（CAG）结果进行相关分析.结果 ①高血压组60例患者中,22例（36.7%）运动中心电图阳性,16例（26.7%）运动中出现胸闷,13例（21.7%）运动中出现血压过度反应;对照组19例正常者中,2例（10.5%）运动心电图阳性,1例（5.3%）运动中出现胸闷,无运动中血压过度反应者.②高血压组MPI阳性率明显高于对照组（31.75% vs.5.30%,P〈0.05）.③高血压组运动和延迟的心功能参数[运动EDV=（79.75±29.10）ml,ESV=（28.82±15.73）ml,LVEF=（65.78±1.27）%;延迟EDV=（81.42±3.47）ml,ESV=（30.62±2.05）ml,LVEF=（64.20±9.70）%]与对照组[运动EDV=（79.63±21.65）ml,ESV=（27.37±10.71）ml,LVEF=（66.42±1.55）%;延迟EDV=（82.89±4.96）ml,ESV=（31.42±3.06）ml,LVEF=（63.16±7.54）%]均无统计学差异（运动EDV：t=0.161,ESV：t=0.112,LVEF：t=0.261;延迟EDV：t=0.276,ESV：t=0.197,LVEF：t=0.184,P〈0.05）,高血压组△LVEF为负值者有28例（46.7%）,对照组有4例（21.1%）,χ^2=3.929,P〈0.05.MPI阳性而△LVEF为负值者有11例（57.9%）,MPI阴性而△LVEF为负值者有12例（29.3%）,χ^2=4.501,P〈0.05.④高血压患者中19例行CAG,结果：11例异常,8例正常;行MPI结果：9例缺血,10例正常.两者比较无统计学差异（χ^2=0.25,P〉0.05）.99↑Tc^m-N-NOET MPI的灵敏度、特异度和准确率分别为72.7%、87.5%和78.9%.结论 ①99↑Tc^m-N-NOET负荷＋延迟MPI可用于诊断高血压患者是否伴有心肌缺血.②高血压患者的心功能储备降低,MPI阳性的高血压患者心脏储备功能更低.

用于肿瘤显像的三种显像剂

肿瘤阳性显像具有较高的敏感性和特异性,易于对肿瘤的原发、复发以及转移做出定性、定位诊断。201Tl、99mTc-甲氧基异丁基异腈已经用于鉴别诊断良恶性病灶、寻找转移灶、评价治疗效果和判断预后,99mTc-氮-二(N-乙基-N-乙氧基二硫代氨基甲酸盐)在肿瘤中的应用则尚在探讨中。