Al_n(n=2～22)团簇构型研究

为计算Aln(n=2～22)团簇构型和能量变化,依据量子化学方法,应用Gaussian03程序中密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法6～31G基组对Aln(n=2～22)团簇构型和能量变化进行最基本的理论研究.通过改变Aln(n=2～22)团簇中Al原子数n的值,分别在相同的理想条件下计算,求得Aln(n=2～22)团簇的稳定构型、结合能、HOMO-LUMO能隙和平均键长.利用Gaussian03的输出结果,将实验结果与参考数据进行比较,归纳总结Aln(n=2～22)团簇稳定构型、结合能及平均键长的变化规律.

浅谈OPV3分子的电子输运特性

我们利用Gaussian 03软件搭建了几种不同构型的A,B分子结构,并利用代表杂化的密度泛函理论的B3LYP方法计算出了它们的电流-电导曲线,选取出了最合适的电极距离。

低浓度煤层气在发烟硫酸溶液中液相部分氧化反应的热力学分析

利用Gaussian 03量子化学计算软件,采用密度泛函法对低浓度煤层气在发烟硫酸溶液中液相部分氧化反应进行了热力学分析。计算结果表明,硫酸单甲酯在298.15 K时的气相标准摩尔生成焓和标准生成吉布斯自由能分别为-706.36 kJ/mol和-592.94 kJ/mol;得到硫酸单甲酯的定压摩尔热容与温度的关系式Cp=0.000 1T2+0.247 2T+43.984;推测出硫酸单甲酯主要是按反应途径CH4+SO3+H2SO4→CH3OSO3H+SO2+H2O生成,副产物CO2主要是按反应途径CH4+4SO3→CO2+4SO2+2H2O生成;反应中生成的水与发烟硫酸溶液中的SO3反应生成硫酸,防止了硫酸单甲酯的水解。

硫酸自由基与TNT反应的密度泛函理论

利用密度泛函理论和Gaussian03程序软件包,研究了硫酸自由基与TNT的反应机理。在B3LYP/6-31G(d)水平下对反应复合物、过渡态和产物进行几何结构的部分优化,并进行振动频率计算,分析了反应过程几何构型的变化和稳定性。实验和计算结果表明,硫酸自由基与TNT的反应主要受动力学控制,氢抽提反应的主反应通道是TNT中甲基氢和硫酸自由基的反应,加成反应主反应通道是TNT苯环上无取代基碳原子和硫酸自由基的反应。