1,1'-二溴二茂铁的合成条件

1,1'-二溴二茂铁是合成二茂铁衍生物重要的前体化合物,通常使用1,1'-二锂二茂铁与亲电溴代烷烃试剂反应制备。由于此反应会生成副产物1-溴二茂铁,降低反应产率。为此从锂化反应的温度与溴代烷烃的选择两个条件出发,确定最佳反应条件。结果表明:锂化反应的温度为50℃、溴代烷烃选择四溴乙烷时,1,1'-二溴二茂铁的产率可达到98%;根据上述合成条件,反应基本不生成副产物1-溴二茂铁,解决了合成1,1'-二溴二茂铁纯化困难的问题。

1'-烷基二茂铁基二甲基硅烷的合成及表征

由溴代二茂铁及1'-烷基溴代二茂铁与正丁基锂反应,得到的二茂铁锂和5种1'-烷基锂代二茂铁与二甲基乙氧基氯硅烷反应,制得了二茂铁基二甲基乙氧基硅烷和5种1'-烷基二茂铁基二甲基乙氧基硅烷,最后用LiAlH4还原得到了二茂铁基二甲基硅烷和5种1'-烷基二茂铁基二甲基硅烷。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对这些新化合物的组成和结构进行了表征。

1′-溴代烷基二茂铁的合成与表征

由溴代二茂铁与5种脂肪酰氯(RCOCl、R=CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11)作用得到了5种1′-酰基溴代二茂铁,继而用克莱门森还原反应将5种酰化产物还原为相应的标题化合物。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对这些新化合物的组成和结构进行了表征。

1'-烷基二茂铁基β-二酮的合成

由7个1'-烷基乙酰基二茂铁化合物在氢化钠存在下与乙酸乙酯作用,合成了7个β-二酮类化合物(CnH2n+1-C5H4FeC5H4-COCH2-COCH3,n=2～8),讨论了碱对合成带有烷基链的二茂铁基β-二酮类化合物反应的影响,并对产物的性质进行了初步研究。通过元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱等测试手段对新化合物进行了表征。

1＇-烷基二茂铁甲酸的合成

由二茂铁甲酸甲酯与酰氯RCOCl在三氯化铝催化下进行Friedel-Crafts酰化反应,得到1′-酰基二茂铁甲酸甲酯,继而用克莱门森还原反应将酰化产物还原为相应的1′-烷基二茂铁甲酸甲酯,再用氢氧化钠在乙醇和水的溶液中进行皂化反应,得到1′-烷基二茂铁甲酸。通过元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。