氢气对钼系催化剂合成1,2-聚丁二烯的影响

在氢气存在下,以辛醇取代的五氯化钼及间甲酚取代的三异丁基铝为催化剂引发丁二烯配位聚合,研究了氢气加入量及加入方式对1,2-聚丁二烯相对分子质量及其分布、微观结构、剪切黏度、门尼黏度以及硫化胶物理机械性能的影响。结果表明,随着氢气加入量的增加,聚合物相对分子质量降低,分布变宽。当氢气压力大于0.40 MPa时,随着氢气加入量的增加,聚合物相对分子质量及其分布的变化趋缓,其中连续加入氢气的方式对聚合物相对分子质量及其分布的调节作用较一次性加入方式要好。加入氢气后所得聚合物的1,2-结构含量有所降低,聚合物溶液的剪切黏度下降明显,生胶门尼黏度略有增加。当氢气压力小于0.80 MPa时,聚合物硫化胶的扯断伸长率和永久变形降低,其他物理机械性能基本不受影响。

钼体系1,2-聚丁二烯橡胶的屈服行为及其转变

本工作发现钼体系1,2-聚丁二烯橡胶的屈服强度(σy)与其[η]呈线性关系,方程式为:[η]=Kσy+C(未加分子量调节剂时为[η]=0.46σy+1.39)。方程式的斜率K随温度降低由正值变为负值。该胶料的T_g和应力-应变受分子量调节剂的影响,且后者影响明显。分子量调节剂用量一般控制在0.25—0.75质量份。