2,2-二羟甲基-1-氮杂双环[2.2.2]辛-3-酮及其衍生物的合成

以4-哌啶甲酸为起始原料,经酯化、N-烃基化、Dieckmann缩合、水解以及Aldol缩合,合成了2,2-二羟甲基-1-氮杂双环[2.2.2]辛-3-酮.探讨了Aldol缩合反应过程中碱用量、福尔马林用量、反应时间、温度等因素的影响,得到了较佳工艺条件:n(碳酸钾)∶n(3-奎宁环酮盐酸盐)=1.1∶1,福尔马林30 mL,反应时间70 min,反应温度50℃,在此条件下,2,2-二羟甲基-1-氮杂双环[2.2.2]辛-3-酮(PRIMA-1)的单步收率为43.5%.PRIMA-1再用丙烯酰氯酯化,合成了其衍生物2,2-二羟甲基-1-氮杂双环[2.2.2]辛-3-酮二丙烯酸酯.产品及中间体经IR,1H-NMR和MS确认.

直接酯化法合成1,3-丙三醇二丙烯酸酯

以丙三醇和丙烯酸为原料直接酯化合成1,3-丙三醇二丙烯酸酯,并系统地研究了带水剂、阻聚剂、催化剂、醇酸比、反应时间等对酯化反应的影响。研究表明,带水剂与阻聚剂显著地抑制了反应过程中副产物的生成,且在70 mL环己烷为带水剂,1.5 g对甲苯磺酸为催化剂,对甲氧基苯酚与吩噻嗪复配成的复合阻聚剂1.5 g,丙三醇与丙烯酸的物质的量之比为1∶2.4,反应时间为9 h的条件下酯化生成1,3-丙三醇二丙烯酸酯的产率可达88.1%。