钛铁矿在捕收剂1,10-菲罗啉作用下的浮选行为

引入1,10-菲罗啉(Phen)作为钛铁矿与钛辉石选择性分离的新型捕收剂。浮选实验表明,与苯甲羟肟酸(BHA)相比,在pH 2~12之间,Phen是钛铁矿浮选更加有效的捕收剂,并且在pH 6时钛铁矿的回收率提高最大(约为20%)。在浮选过程中,钛辉石的可浮性保持在非常低的水平(回收率<5%)。FTIR和XPS分析表明,Phen和BHA以化学吸附的方式吸附在钛铁矿表面,并且钛铁矿与Phen之间的相互作用比BHA更强。XPS结果还表明,Phen在钛铁矿表面与铁(亚铁和铁)和钛发生反应,在Phen吸附到钛铁矿表面的过程中形成五元环结构。

2,3,4,5--双(-邻1,10-亚癸基)-呋喃的合成

目的对文献报道的两个合成1,1'-双环十二-2,2'-二酮方法进行了再研究.方法以环十二酮的烯胺和卤代酮反应制备标题化合物.结果合成了1,1'-双环十二-2,2'-二酮的脱水关环产物2,3,4,5-双-(邻-1,10-亚癸基)-呋喃.结论反应产物非常复杂,从中意外的获得了其关环产物.

3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3′-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经三步反应生成了标题化合物,化合物经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.结果表明,化合物晶体为单斜晶系,空间群,P21/c,a=1.24828(16)nm,b=1.18534(15)nm,c=1.37542(16)nm,α=90.00°,β=109.268(4)°,γ=90.00°,V=1.9211(4)nm3,Z=4,Mr=418.41,Dc=1.440g.cm-3,μ=0.097mm-1,F(000)=856,R1=0.0633,wR2=0.1803.CCDC:728109.

A New Cadmium(Ⅱ) Coordination Polymer Constructed by 2-(2-Chloro-6-fluorophenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline and 1,2,3-Benzenecarboxylate: Synthesis, Structure and Luminescence

A new Cd（II） coordination polymer, namely, [Cd3（1,2,3-BTC）2（L）2]·2.25H2O （1, L = 2-（2-chloro-6-fluorophenyl）-1H-imidazo[4,5-A][1,10]phenanthroline and 1,2,3-BTC = 1,2,3-ben- zenetricarboxylate）, has been synthesized under hydrothermal conditions. The compound was characterized by single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in triclinic, space group Pī with α = 11.650（2）, b = 12.240（2）, c = 19.760（4） A, α = 72.01（3）, β = 77.11（3）, γ = 83.48（3）°, V = 2609.4（9） A3, Z = 2, C56H31Cd3Cl2F2N8O14.25, Mr = 1489.99, Dc = 1.896 g/cm3, F（000） = 1466, μ（MoKa） = 1.401 mm^-1, R = 0.0401 and wR = 0.1104. Compound 1 shows a 1D chain structure, and the neigh- boring 1D chains of 1 are joined together by π···π interactions to result in a 2D supramolecular layer. In addition, the luminescent property of 1 has been studied in the solid state at room temperature.

2-苯基-咪唑[4,5-f]1,10-邻啡罗啉同系物的合成

以1,10邻啡罗啉二酮,对位取代苯甲醛为原料来合成2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,对羟基2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,对二甲胺基2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,根据所得产物的H1NMR谱和MS谱图分析,证明得到的即为目标产物。

Zn(Ⅱ)-1,10-phen-EY体系褪色光度法测定微量锌

在pH=3.78的BR缓冲溶液中,1,10-邻菲啰啉(phen)与锌(Ⅱ)形成螯合阳离子后,再进一步与曙红Y(EY)通过静电引力和疏水作用力形成离子缔合物,引起吸收光谱的变化,最大褪色波长位于516 nm,另在548 nm处产生新的吸收峰.考察了最佳的反应条件、光谱特征及方法的灵敏度与选择性,研究发现,Zn(Ⅱ)在2.0×10-6～1.0×10-4mol.L-1的浓度范围内遵守郎伯比尔定律,方法的灵敏度高,摩尔吸收系数ε为7.003×104L.mol-1.cm-1,且具有良好的选择性,对大多数离子的允许量都较大.用于实际样品的测定,结果令人满意.据此建立了一种新的测定微量锌的方法.

混配配合物[Cu(1,10-phen)(CH_2(COO)_2)(H_2O)]_2·3H_2O的合成和晶体结构(英文)

在碱式碳酸铜与丙二酸水溶液反应后的滤液中加入 1 ,1 0—口菲口罗啉的乙醇溶液 ,放置获得一种蓝色块状的晶体 X—ray衍射显示为三斜P1群 ,a =1 1 .5 60 ( 2 ) ,b =1 1 .75 0 ( 2 ) ,c=1 2 .5 1 0 ( 3) A ,α =92 .1 3( 3) 。,β =1 0 5 .5 0 ( 3) 。,γ =1 0 9.30 ( 3)°,v=1 5 30 6( 5 ) A3,z=2 ,Mr=781 66,F( 0 0 0 ) =80 0 ,Dc=1 .696g/cm3,μ(MoKα) =1 .467mm- 1 ,R =0 .0 392 二聚体 [Cu( 1 ,1 0 -phen) (CH2 (COO) 2 ) (H2 O) ]2

二维手性层结构的无机-有机杂化磷酸镓(1,10-phen)Ga_2(HPO_4)_2F_2(H_2O)的水热合成与表征

在水热体系中 ,制备了二维手性层结构的 ( 1 ,1 0 -phen) Ga2 ( HPO4 ) 2 F2 ( H2 O)无机 -有机杂化磷酸镓化合物 (简称 JGP-7) .用 X射线粉末衍射、元素分析、诱导耦合等离子体、红外光谱、热重分析和 X射线单晶衍射对其进行了表征 .单晶结构分析表明 ,该化合物属单斜晶系 ,P2 1 /c空间群 ,晶胞参数 a=0 .760 4( 1 ) nm,b=2 .1 691 ( 4) nm,c=0 .995 2 ( 2 ) nm,β=99.93 ( 3 )°,V=1 .61 93 ( 3 ) nm3,μ=3 .60 7mm- 1 ,Z=4,F( 0 0 0 ) =1 1 2 0 ,R1 =0 .0 3 75 ,w R2 =0 .0 5 69,GOF=0 .986.JGP-7的骨架由四元环组成的 Ga( 1 ) -P( 1 ,2 ) -O一维链与 Ga( 2 ) 2 F4 ( H2 O) 2 二聚体通过共用桥 O原子构成具有 4-,1 0 -元环的层状结构 ,无机层状结构间呈现手性对映 .这个无机层通过 1 ,1 0 -邻菲罗林配体相互作用形成的 π-π堆积扩展为三维超分子结构 .

1，10-菲罗啉衍生物的合成途径及其展望

由于1,10-非罗啉及其衍生物独特新颖的结构和性质,使它们成为合成新的化合物的前体。因此以1,10-菲罗啉为母体的合成化学是有机合成中的一个热点,这些衍生物将成为医药、农药、物理化学、材料科学和生命科学等领域的重要物质。介绍了合成1,10-菲罗啉及其衍生物的各种新方法和技术,这些方法也将丰富有机合成化学,并将成为合成这类特殊化合物的专一性手段。

瓜环与咪唑[4,5,f]-1,10-菲咯啉衍生物相互作用模式的测试

以合成的三种的咪唑[4，5，f]-1，10-菲咯啉衍生物为客体，以瓜环（cucurbit[n]uril n=6～8）为主体，利用^1H NMR技术，荧光光谱和紫外吸收光谱方法，测试了主客体相互作用形式、形成包结物的结构特征及其光学性质，三种方法得到的结果相同。研究表明，六元瓜环（Q[6]）仅能与2-（4-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W1）盐酸盐相互作用（包结比为1：1）；七元瓜环（Q[7]）与三种客体2-（4-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉，2-（2-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W2）以及2-（3-甲氧基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W3）的盐酸盐均以1：1的物质的量比发生相互作用；而八元瓜环（Q[8]）除与W1形成的是1：2的包结物外，与另外两种客体W2，W3也是形成1：1的包结配合物。

Construction of a Set of Cadmium(Ⅱ) Coordination Polymers with Atza and 2,2′-Bipy or 1,10-Phen Ligands (Atza=5-Aminotetrazole-1-acetato Anion)

Reactions of CdX2（X=NO3-, ClO4-） with Hatza （atza=5-aminotetrazole-1-acetato anion） and 2,2′-bipyridine （2,2′-bipy） or 1,10-phenanthroline （1,10-phen） in a methanol/aqueous solution produced a set of new Cd（Ⅱ） coordination polymers, {[Cd（atza）（H2O）（2,2′-bipy）]ClO4}n （1）, {[Cd（atza）（H2O）（1,10-phen）]ClO4 }n （2）, {[Cd（atza）（H2O）（2,2′-bipy）]NO3}n （3） and {[Cd（atza）2 （1,10-phen）]·0.5H2O}n （4）. Single-crystal X-ray diffraction analysis reveals that each Cd（Ⅱ） ion has a distorted octahedral coordination geometry in 1-4, and the Cd（Ⅱ） ion centers are connected through the tridentate atza bridging ligands to form a 2D layer （1-3） or ID chain （4） structure. The fluorescent properties of 2 and 4 are also discussed.

5-硝基-1,10-邻菲罗啉还原合成5-氨基-1,10-邻菲罗啉的研究

综述了硝基化合物还原制备氨基化合物的主要方法。分别以氯化亚锡-盐酸、铁粉-硫酸、5%Pd/C-水合肼为催化加氢还原体系,还原5-硝基-1,10-邻菲罗啉合成了5-氨基-1,10-邻菲罗啉。结果表明:钯炭催化剂与水合肼组成的还原体系具有较好的还原效果。

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉

采用Pd/C催化水合肼还原法制备了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,1 H NMR,MS和元素分析确认其结构.讨论了反应温度、反应时间、催化剂及还原剂用量对产物产率的影响.优化实验结果表明,5-氨基-1,10-邻菲罗啉的产率可达92.9%.Pd/C催化水合肼还原法是一种对环境友好、简单易行的加氢还原方法.

基于1,2,4-苯三酸与[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉配体的钴髤及镉髤配合物的水热合成与晶体结构(英文)

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H2O)].H2O}n(1)和{[Cd2(btc)(Pyphen)2Cl].2H2O}n(2)(H3btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13)nm,b=1.202 9(2)nm,c=1.371 6(3)nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4)nm3,Z=2,CoC23H16N4O8,Mr=535.31,Dc=1.730 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.900 mm-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8)nm,b=1.223 82(10)nm,c=1.592 21(14)nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2)nm3,Z=2,Cd2C37H23N8O8Cl,Mr=967.88,Dc=1.935 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.432 mm-1,F(000)=956,GOOF=1.051,R=0.077 9,wR=0.141 2。结构分析表明:配合物1为无限一维双链结构,配合物2为二维层状结构。此外,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。

5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉的合成研究

以1,10-邻菲罗啉为起始原料,经氧化、肟化、还原得到5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉,对反应条 件进行了探索,以68.0％的总收率得到产品。产物经IR,H-NMR确证。

双乙酰基二茂铁的合成及其与1,10-邻菲啰啉之间的光配体交换反应产物剖析--推荐一个新颖有趣的综合化学实验

首先以二茂铁和乙酰氯为原料,通过Friedel-Crafts酰基化反应制备1,1’-二乙酰基二茂铁(DAF),此过程涉及低温控制、无水无氧操作、萃取、减压蒸馏、重结晶等基本操作;然后利用DAF的光敏性以及1,10-邻菲啰啉(phen)的强螯合能力,在可见光的照射下进行配体交换反应:phen取代乙酰基环戊二烯配体并得到配合物[Fe(phen)_(3)](C_(5)H4COCH_(3))_(2)·CH_(3)CN·2H_(2)O。最后借助粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等手段确定光反应产物的组成。本实验难度适中,测试手段多样,使得大三或者大四的本科生能够在综合化学实验(I)以及无机、分析、有机化学实验的基础上,独立完成一个基本的科研训练过程。

Synthesis, Structure and Photoluminescence of a New Cd(Ⅱ) Coordination Polymer Based on 4-(Carboxymethoxy)-benzoic Acid and 1,10-Phenanthroline Derivative

A new ID coordination polymer, [Cda（L1）2（L2）2].H2O （1, H2L1 = 4-（carboxy- methoxy）benzoic acid and L2 = 2-（4-fluorophenyl）-I H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline）, has been hydrothermally synthesized and characterized by elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in triclinic, space group P1 with a = 9.985（5）, b = 10.768（5）, c = 12.512（5） A, a = 68.959（5）, β = 80.354（5）, γ = 79.663（5）°, V= 1227.4（10） A3, Z = 1, C56H36Cd2F2N8O11, Mr = 1259.73, Dc = 1.704 g/cm3, F（000） = 630, μ（MoKa） = 0.949 mm-1, R = 0.0261 and wR = 0.0655. The L1 anions link the neighboring Cd（II） atoms to form a 1D double chain structure. The L2 ligands are alternately located on both sides of the double chains. More interestingly, the lateral L2 ligands from adjacent double chains are paired to furnish strong π-π interactions, yielding a 2D supramolecular layer. N-H...O, O-H...N and O-H...O hydrogen bonds further stabilize the structure of 1. The luminescent property of 1 was studied in solid state at room temperature.

A Two-dimensional Supramolecular Complex Constructed by 1,10-Phenanthroline Derivative Ligand:Synthesis,Structure and Luminescence

An unusual two-dimensional supramolecular complex, namely, [Cd2（Cl）4（L）2]（1）, has been synthesized by 2-（1 H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl）phenol（L） and CdCl2·2.5H2O under hydrothermal conditions. The compound was characterized by elemental analysis, TG and single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in triclinic, space group P1 with a = 10.151（2）, b = 14.119（3）, c = 14.744（3） ？, α = 115.744（4）, β = 108.063（4）, γ = 93.371（4）o, V = 1762.7（7） A°^3, Z = 2, C（38）H（24）Cd2Cl4N8O2, Mr = 991.25, Dc = 1.868 g/cm^3, F（000） = 976, μ（Mo Ka） = 1.560 mm^-1, R = 0.0639 and w R = 0.1307. In 1, two Cd（II） atoms are bridged by two chroline atoms to give a dimer. Neighboring dimers are linked by N–H···Cl hydrogen bonds to afford supramolecular chains, which are further joined together by π-π interactions to result in a supramolecular layer. In addition, luminescent property and thermal behavior of compound 1 have been studied.

A New Cadmium(Ⅱ) Dimer Constructed by 1,10-Phenanthroline Derivative and Chlorine Anions: Syntheses, Crystal Structure and Photoluminescence

In this work, a new Cd（Ⅱ） dimeric compound, [Cd（Cl）2（L）（H2O）]2 （1, L = 2-（4- fluorophenyl）-lH-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline）, has been achieved under hydrothermal conditions. The structure of compound 1 was determined by single-crystal X-ray diffraction. Compound 1 crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 8.944（2）, b = 18.781（5）, c = 10.904（3） A, β = 91.392（4）°, V = 1831.2（8） A^3, Z = 2, C3sH26Cd2F2C14Cl4N8O2, Mr = 1031.27, Dc = 1.870 g/cm3, F（000） = 1016, μ（MoKα） = 1.513 mm^-1, R = 0.0532 and wR = 0.1407. Each Cd（ll） atom is in an octahedral coordination sphere, completed by two nitrogen atoms from one L ligand, two chlorine anions, and one water oxygen atom. Two chlorine anions bridge two Cd（Ⅱ） atoms to give a dimer [Cd（Cl）2（L）（H2O）]2. Adjacent dimers are stacked by one type of π…π interactions among L ligands to generate a 1D supramolecular chain. Further, the 1D supramolecular chains are stacked by another type of π…π interactions among L ligands to give a 2D supramolecular layer. Finally, the luminescent property of 1 has been studied in solid state at room temperature.