1,2-环己二醇改性聚丁二酸丁二酯的结构与性能

以1,4-丁二酸(SA)、1,4-丁二醇(BDO)、1,2-环己二醇(CHD)为原料,通过改变BDO与CHD投料比,采用熔融缩聚法制备了一系列的CHD改性聚丁二酸丁二醇酯(PBS)共聚酯。采用1H-NMR表征了共聚酯的化学结构,并且,分析了CHD占主链二醇含量对共聚物分子量及其分子量分布、熔融和结晶性能、热稳定性能、拉伸性能及脂肪酶降解性能的影响。结果表明,随着CHD含量的增加,共聚酯的数均分子量从7.45×10^(4)下降至4.75×10^(4),由结晶度48.5%的半晶态转变为无定形态,热分解损失为质量5%时,温度降低了26.7℃,拉伸强度由38.2 MPa降低至14.9 MPa,但脂肪酶降解性能显著提高。PBS主链引入适量CHD后,可以有效地调控PBS的结晶度及柔顺性,提高了PBS在非堆肥条件下的降解速度。

聚己二酸-1,2-环己二醇酯的合成

聚酯多元醇是合成聚氨酯的主要原料,该文对1,2-环己二醇的衍生物聚己二酸-1,2-环己二醇酯的合成进行了较为详细的研究.考察了醇酸摩尔比、反应温度、反应升温方式、反应时间、减压时间、催化剂的用量和稳定剂的用量等因素对所合成的聚酯多元醇的酸值、羟值、相对分子质量和反应程度的影响.采用单因素优选法对合成工艺条件进行了优化,得到了合成聚己二酸-1,2-环己二醇酯的较佳工艺条件:缩聚反应温度180 ℃,反应时间3 h,n(1,2-环己二醇)∶ n(己二酸)=1.6∶ 1,催化剂的用量为己二酸投料质量的0.8%,稳定剂用量为己二酸投料质量的0.3%.在此条件下合成出的聚己二酸-1,2-环己二醇酯为淡黄色、透明黏稠液体,酸值＜9.3 mg/g,羟值50～70 mg/g,相对分子质量1 000～2 000.

1,2-环己二醇二缩水甘油醚合成反应过程模拟

在三氟化硼-乙醚催化作用下,1,2-环己二醇(CHD)与环氧氯丙烷(ECH)发生醚化反应,加碱闭环脱去氯化氢得到1,2-环己二醇二缩水甘油醚。在对此合成反应过程分析的基础上,通过合理的假设,运用数学模型的方法对反应过程进行了模拟计算,建立了相应的数学模型。利用该模型可以从原料CHD,ECH和三氟化硼-乙醚的配比预测产物的环氧值。实验验证表明,该模型模拟计算得到的最高环氧值(0.607mol/100g)与实验值(0.595mol/100g)接近。

反1,2-环己二醇的合成新工艺

采用硫酸作催化剂,以1,2-环氧环己烷为原料经水解合成了反1,2-环己二醇。考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应温度、反应时间等条件对产物收率的影响;以二氯乙烷为溶剂对产物进行萃取、重结晶提纯。实验结果表明,在水与1,2-环氧环己烷的摩尔比为20∶1、反应温度为(45±2)℃、pH为3.0左右、反应时间为60m in的条件下,产物反1,2-环己二醇的收率在80%左右,纯度达到99%以上。并通过红外光谱与气相色谱-质谱方法对产物进行了表征,证实了产物的结构与纯度。

顺式-,反式-1,2-环己二醇热力学性质的研究

测定了不同几何结构的1, 2-环己二醇的熔点、熔化热和燃烧热,并考察了它们的混合物的热力学行为。测定了顺式-,反式-1, 2-环己二醇的混合物的熔融温度随着组成的变化情况,并根据其测定结果做出了两种不同几何结构物质混合后的熔融温度与组成的相图。根据DSC差示扫描量热仪测试结果,顺式-1, 2-环己二醇与反式-1, 2-环己二醇的熔化热分别为20.265kJ mol-1和16.368kJ mol-1。用氧弹量热仪测得在 298.15K下不同几何结构的1, 2-环己二醇的标准燃烧热分别为3507.043kJ穖ol-1(顺式)和3497.800kJ mol-1 (反式)。

反式-1,2-环己二醇合成研究

提出了由环己烯制备 1 ,2 -环己二醇的工艺路线 ,考察了物料配比 ,反应温度 ,反应时间 ,加料方式 ,PH值等诸多因素的影响。产物采用溶剂萃取 ,结果 1 ,2 -环己二醇的重量收率达 90 %以上 ,产品纯度 98%。

反式-1,2-环己二醇合成新工艺的研究

根据环己烯分子结构特点及有关单元反应的基础理论,提出了在乙酸和乙酸酐作为载氧剂的条件下,由双氧水氧化环己烯制备1,2-环己二醇的工艺路线.用正交试验法和单因素实验法考察了物料配比、反应温度、反应时间等诸多因素的影响,产物采用溶剂萃取,并利用熔点测试、红外光谱仪分析方法证实了本合成反应的产物为反式-1,2-环己二醇.

1,2-环己二醇标准摩尔燃烧焓和定压热容测定

采用GR-3500型氧弹量热计实验测定了顺式-1,2-环己二醇和反式-1,2-环己二醇的标准燃烧焓,分别为-3507.043kJ/mol和-3497.8kJ/mol,并用萘作标准物验证测试仪器,其实验测定值与文献值相对误差为0.053%,同时推算出环己二醇的标准摩尔生成热,分别为568.997kJ/mol(顺式)和578.240kJ/mol(反式)。用NETZSCHDSC204型差示扫描量热仪测定了1,2-环己二醇的定压热容,拟合出环己二醇摩尔定压热容与温度之间的函数关系;同时还测定了1,2-环己二醇的熔点和熔化热,为该产品的新工艺开发、工程设计和工业化生产提供了基础数据。

1,2-环己二醇溶解度的测定及关联

采用激光监视技术测定了 1,2 环己二醇在乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙基酮、乙酰乙酸乙酯和水中的溶解度 ,并用UNIFAC模型进行了关联 ,其溶解度预测值与实测值吻合良好 .

1,2-环己二醇的分离与提纯

应用间歇减压精馏对热敏性、高沸点、高凝固点的有机物———反式-1,2-环己二醇进行分离、提纯,通过采用变压强、变回流比的方法,优化出了最佳的操作工艺条件.操作条件是:塔顶用温度为96℃左右的热水作冷凝介质;全回流开工时间2h;控制釜温180～185℃,分段恒真空度0 086～0 092MPa;分段恒回流比5→8→12.在此操作条件下所得产品的收率在87%以上,产品纯度可达98%以上,色泽较白.

反式-1,2-环己二醇和甲酸钠的结晶介稳区研究

采用激光测量装置在不同温度、不同搅拌速度下研究了反式-1,2-环己二醇在水和乙酸乙酯中的溶解和超溶解特性,亦测定了甲酸钠在水中不同温度下的溶解和超溶解特性,得到了反式-1,2-环己二醇和甲酸钠的结晶介稳区.反式-1,2-环己二醇在水中和乙酸乙酯中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度 (S均随温度的升高而增加,且反式-1,2-环己二醇在水中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度 (S远远大于其在乙酸乙酯中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度(S;反式-1,2-环己二醇在水中的超溶解度和介稳区宽度(S均随搅拌速度的提高而减小.高速搅拌下反式-1,2-环己二醇在水中的介稳区宽度 (θ为4℃左右,中速搅拌下为7℃左右;在乙酸乙酯中的介稳区宽度 (θ为3℃左右.甲酸钠在水中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度 (S均随温度的升高而呈线性增加,介稳区宽度(θ在4～5℃之间.

1,2-环己二醇催化脱氢制备邻苯二酚

用均相沉淀法制备了Ni/硅藻土催化剂,用于催化1,2-环己二醇脱氢制备邻苯二酚,并用浸渍法添加Na+作为助剂,在微分反应器里考察了活性组分Ni含量、助催化剂Na含量、还原时间、反应温度、催化剂负荷等因素对反应的影响,确定了反应产物的气相色谱分析条件。当催化剂中w(Ni)=20%、w(Na)=4%、反应温度320℃、液时空速为9h-1时,1,2-环己二醇转化率>95%,邻苯二酚收率>85%。

1,2-环己二醇合成反应动力学的研究

研究了环己烯在酸性催化剂作用下合成1,2-环己二醇的反应动力学,建立了动力学模型.在酸性介质下,以过氧化氢作为氧化剂进行氧化环己烯的反应,表观的动力学方程为一级,其反应式为:rA=dcAdt=1 59442×105exp(-4810 18386T)cA,该反应的表观活化能为39.992kJ·mol-1,并对提出的动力学模型进行了实验验证,二者符合较好.

微波照射下H_2O_2氧化1,2-环己二醇合成己二酸(英文)

以钨酸钠为催化剂在微波照射条件下 ,用 3 0 %H2 O2 使 1 ,2 己二醇氧化开环合成己二酸。考察了照射时间、溶液pH值、不同催化剂及催化剂循环使用等对反应的影响 ,找出了反应的最佳条件。

反式-1,2-环己二醇合成工艺中甲酸回收的研究

考察了操作回流比和全回流开工时间对反式-1,2-环己二醇合成工艺中甲酸回收率、回收甲酸浓度和间歇操作周期的影响,及回收甲酸对反式-1,2-环己二醇收率的影响.结果表明,一次回收的甲酸不必浓缩,可直接循环使用,不影响产品的收率;循环使用回收的甲酸需用间歇精馏方法浓缩,全回流时间为0 5h,适宜的回流比为5～6,将回收浓缩的甲酸循环使用,也不影响产品的收率.

溶剂萃取1,2-环己二醇的研究

采用萃取平衡实验法,首次研究了用有机溶剂萃取水相中1,2-环己二醇的萃取热力学性质,为1,2-环己二醇的分离、提纯建立了一种新方法并提供了基础数据。考察了乙酸乙酯和乙酸丁酯作为萃取剂,苯、甲苯、环己烷、正庚烷、甲基丙基酮、1,2-二氯乙烷作为稀释剂时,对萃取水相中1,2-环己二醇的影响,并证实了该萃取过程为吸热过程。

反式-1,2-环己二醇在乙酸甲酯与水混合溶剂中的溶解度

The solvent extraction method was used to obtain trans-1,2-cyclohexanediol in the synthesis from cyclohexene and hydrogen peroxide.On the basis of the phase equilibrium for trans-1,2-cyclohehanediol in methyl acetate,by using the laser monitoring technique,the solubilities of trans-1,2-cyclohexanediol in methyl acetate and water mixed solvent were measured in a larger temperature interval.A solubility UNIFAC model was proposed.The model was verified with experimental data in ternary systems of water+methyl acetate+trans-1,2-cyclohexanediol,and the solubilities calculated with the model were in good agreement with experimental data.

1,2-环己二醇的连续合成工艺研究

以环己烯为原料,在微反应器中将环氧化反应与水解反应串联制备1,2-环己二醇。实验发现,环氧化反应采用双氧水/甲酸体系,而皂化反应采用Na OH催化开环产物水解。在环氧化反应中,当选用HCOOH作为载氧体,n(环己烯)∶n(双氧水)∶n(HCOOH)=1∶2∶8,40℃下在微反应器中反应5 min;在皂化反应中,n(环己烯)∶n(Na OH)为1∶1.5,70℃下反应10 min,所得到的1,2-环己二醇的产率高达98.1%。

1,2-环己二醇及其衍生物的合成与应用

介绍了 1, 2-环己二醇以及由其所生成的衍生物的性质和制备方法,概括了 1, 2-环己二醇及其衍生物在农药、增塑剂、粉末涂料、聚酯树脂等方面的重要用途,指出 1, 2-环己二醇具有巨大的工业开发价值以及光明的市场前景。

1,2-环己二醇与己二酸缩聚反应动力学研究

对在外酸催化下合成聚己二酸1,2-环己二醇酯的反应动力学进行了讨论。在此反应中,当充当催化剂的氢离子由外酸提供时符合Flory方程,当充当催化剂的氢离子大部分由反应酸自己提供,则符合Lin方程。