2-取代-1,3-二硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛／酮与1，2-乙二硫醇或1，2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应，合成了10种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷，产率62．8％～87．8％；其中，2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷产率达87．8％，纯度99．5％。经元素分析、FTIR、GC-MS和’HNMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明：合成的2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气，可用于食品香精和调味料中；其余9种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。

Cu-Fe类水滑石催化合成糠醛1,2-丙二醇缩醛

采用共沉淀法制备了不同n(Cu):n(Fe)的Cu-Fe类水滑石催化剂,采用X射线衍射、扫描电子显微镜和NH_3程序升温脱附等方法对催化剂进行了表征。将Cu-Fe类水滑石用于催化糠醛与1,2-丙二醇反应合成了糠醛1,2-丙二醇缩醛,探讨了催化剂组成、原料配比、催化剂用量和反应时间对合成反应的影响。实验结果表明,Cu-Fe类水滑石对该反应的催化活性和选择性都很高,是合成糠醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂;以n(Cu):n(Fe)=3的Cu-Fe类水滑石为催化剂,在糠醛用量0.12 mol,n(1,2-丙二醇):n(糠醛)=1.5、催化剂用量2.60%(相对于糠醛的质量分数)、带水剂环己烷用量5 mL、反应时间5 h、反应温度95～100℃的条件下,糠醛的转化率可达81 7%,糠醛1,2-丙二醇缩醛的选择性为99.7%。同时根据实验结果初步提出了该反应的催化机理。

新型茚并[1,2-b]吲哚衍生物的绿色合成

以五元(或六元)环状1,3-二羰基化合物、胺(2a^2d)和水合茚三酮为原料,在水相中于70℃反应3 h^4 h合成了7个茚并[1,2-b]吲哚衍生物(3a^3d,4a,4b,4d)和4个茚并吡咯衍生物(5a,5b,6a,6d),收率80%~90%,其中3b^3d,4~6为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征。

类水滑石催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯

制备并表征了几种不同阳离子组合的类水滑石,研究了它们对尿素与1,2-丙二醇醇解合成碳酸丙烯酯反应的催化性能。实验结果表明,类水滑石对尿素与1,2-丙二醇的醇解反应有一定的催化活性,焙烧后类水滑石的催化活性明显提高;类水滑石中二价阳离子和三价阳离子的种类对类水滑石的催化性能具有同样重要的影响;催化剂的酸碱性可能是影响催化活性的关键因素。考察了原料配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对反应的影响,当反应温度为170℃、1,2-丙二醇与尿素的摩尔比为4、催化剂用量为原料质量的0.25%、反应时间为5h时,Zn-A l类水滑石的焙烧产物的催化活性最高,碳酸丙烯酯的收率为98.7%。

离子液体中6-(2,3-环氧丙氧基)-2(1H)-喹啉酮及其衍生物的合成

6-(3-氨基-2-羟基丙基)-2-(1H)-喹啉酮衍生物被发现具有新的正性肌力的活性.设计合成了一系列新的氨丙醇类喹啉酮化合物.首先研究了6-羟基-2-(1H)-喹啉酮环氧化物2在离子液体中的合成,该反应后处理简便,收率高,对环境友好.然后用合成得到的2-(1H)-喹啉酮环氧化合物在离子液体中与一系列具有生物活性的有机碱反应,合成了氨丙醇类2-(1H)-喹啉酮化合物3.然后由6-羟基-2-(1H)-喹啉酮出发,在离子液体中,进行了一锅法合成氨丙醇类2-(1H)-喹啉酮化合物的研究.制得的2b,3b～3f6个新化合物用IR,1HNMR,MS和元素分析进行了结构表征.

金属多硫1,2-二硫烯配合物C[Ni(dmid)_2]的研究

首次制得通式为C[Ni(dmid)_2]系列新配位化合物(C为外部阳离子,H_2dmid=4,5-二硫醇-1,3-二硫-2-酮).当这些配合物用化学法氧化时,得到同一种配合物[Ni(dmid)_2],并确定了这些新配合物的组成,研究了它们的IR,UV,ESR,XPS谱和循环伏安图,测定了室温导电率.XPS谱的研究结果说明,用化学法氧化时电子转移过程主要发生在配体上,配位体的电荷分布发生了变化.

N,N-二甲基甲酰胺吸收氮氧化物对1,2-二芳基肼的氧化

报道了将NO_X废气吸收在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中氧化1,2-二取代芳基肼制备对称的偶氮化合物。结果表明,DMF-NO_X是一种优良的氧化体系,在温和的条件下,高产率地将8个1,2-二取代芳基肼氧化为相应的偶氮化合物。

超声辐射下的3-甲基-4-乙酰基-6,6-二苯基-1,2-二噁烷-3-醇及其衍生物的合成研究

对超声作用下,三价锰参与的1,1二苯乙烯以及取代1,1二苯乙烯和2,4戊二酮反应合成3甲基4乙酰基6,6二苯基1,2二烷3醇及其衍生物的反应进行了研究,并与常规搅拌方法进行比较,证明超声波对三价锰诱发的自由基加成-环化反应具有明显的催化作用,使反应时间缩短了10h以上.同时探讨了超声在催化反应方面的发展趋势.

1,2,5,6-四硝酸甘露醇酯类化合物的合成

以海藻中提取的海洋活性物质D-甘露醇为原料,先与丙酮发生缩合反应,将1,2,5,6位羟基保护起来,再对3,4位的羟基分别甲醚化、甲基磺酸和对甲苯磺酸酯化后,脱去异亚丙基保护基团,还原1,2,5,6位的羟基,对其进行硝酸酯化,合成了标题化合物,产率达到了77%以上。合成的中间体和目标产物的结构经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)和元素分析证实与其分子式相符。此外,还通过质谱(MS)分析对目标产物的分子量进行了分析,结果C35.76%,H3.22%,S9.45%,N8.30%与理论值C35.82%,H3.28%,S9.45%,N8.30完全相符。

精氨酸——还原糖体系中1,2-二羰基化合物的形成和抑制研究

建立精氨酸—还原糖体系,考察影响该体系中1,2-二羰基化合物形成的因素,并探究形成过程中反应物与产物变化的动力学以及抑制剂染料木黄酮抑制1,2-二羰基化合物的动力学。对建立的精氨酸—还原糖模拟体系,采用气相色谱法评价温度、还原糖种类、pH和抑制剂染料木黄酮等各种因素对1,2-二羰基化合物形成的影响,并分析其变化规律,进而分析了反应体系中染料木黄酮介入前后反应物精氨酸、葡萄糖及产物1,2-二羰基化合物的含量变化规律。结果显示:影响1,2-二羰基化合物形成的最主要因素是时间;该体系中精氨酸和葡萄糖的浓度随着反应时间的延长而降低,且随着温度升高快速下降;1,2-二羰基化合物含量随着温度的升高和反应时间的延长而不断升高。时间和温度对丙酮醛(MGO)和乙二醛(GO)的产生有一定的影响,染料木黄酮通过降低反应体系中1,2-二羰基化合物的反应速率常数而抑制其产生。当染料木黄酮的添加量为50mmol/L时,对1,2-二羰基化合物的抑制率最高,均>50%。LC-MS证实染料木黄酮在氨基酸体系中抑制1,2-二羰基化合物的机制是通过捕获MGO形成染料木黄酮-MGO加合产物,从而达到消除效果。

3-芳氧基-1,2-环氧丙烷的合成

对 3-芳氧基 -1 ,2 -环氧丙烷类化合物合成方法进行了研究 ,对反应条件、操作过程及品质控制等方面进行了改进 ,合成了 1 1个 3-芳氧丙烷类化合物 .改进后的方法实用 ,产率高于文献报道 。

三氯化铈-碘化钠/环糊精水相合成咪唑并[1,2-a]吡啶硫醚类化合物

以三氯化铈-碘化钠/γ-环糊精(CeCl_3·7H_2O-NaI/γ-CD)作为催化体系,考察其在水相中对咪唑并[1,2-a]吡啶和二硫醚类化合物反应形成C-S键的催化活性。结果表明,三氯化铈-碘化钠/γ-环糊精催化体系对该反应呈现较高地催化活性,使用10mol%的三氯化铈-碘化钠和30mol%的γ-环糊精,就可有效地促进新的C-S键形成,反应产率高,普适性好。反应体系分离简单,循环使用5次后,反应产率仍可达到85%。

1,1-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应研究进展

1,1-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应是合成各种羰基化合物的有效方法之一,已经广泛应用于药物、天然产物、有机功能分子等中间体的合成,文章综述了近几年1,1-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应研究进展。

铈铬比例对CeO_2-CrO_x复合氧化物催化剂上1,2-二氯乙烷催化氧化性能的影响

采用共沉淀法制备了不同铈铬比例的CeO_2-CrO_x复合氧化物(Ce/Cr摩尔比分别为9/1、4/1、2/1、1/1、1/2、1/4、1/8)以及单纯的CeO_2和Cr_2O_2,并研究了各催化剂对1,2-二氯乙烷(DCE)的催化氧化性能.结果表明,相较于单纯的CeO_2,不同铈铬比例的复合氧化物催化剂对DCE的催化氧化活性有明显提高,其中Ce/Cr摩尔比为2/1的CeO_2-CrO_x复合氧化物上DCE的氧化活性最好,且只有极微量的含氯等副产物产生;随着Ce/Cr摩尔比减小,对HCI的选择性有下降的趋势.通过X射线衍射(XRD)、N_2吸附/脱附(BET)、紫外拉曼(UV-Raman)光谱、H_2程序升温还原(H_2-TPR)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)等实验技术,研究了铈铬比例对铈铬复合氧化物的物理化学性质的影响.结果表明,适当比例Ce-Cr的复合,形成了结构较稳定的Ce-Cr-O固溶体,提高了催化剂活性氧物种的流动性,催化剂表面酸量及强弱酸比例,从而有利于DCE的吸附活化,进一步脱氯降解以及深度氧化.

[1,2,4]三氮唑并[1,5-a]嘧啶类化合物的合成及其抗肿瘤活性

目的寻找具有抗肿瘤活性的新化合物,设计合成[1,2,4]三氮唑并[1,5-a]嘧啶衍生物,并评价其体外抗肿瘤活性。方法以γ-丁内酯为起始原料,经环合、氯代、取代、硫醚化和氨甲基化等反应合成7-苯基氨基-2-[3-(5-取代氨基甲基-呋喃-2-基-甲硫基)丙基]-5-甲基-[1,2,4]三氮唑并[1,5-a]嘧啶类化合物。采用MTT法,以顺铂为阳性对照药,以Bel-7402和HT-1080为测试细胞株对目标化合物的抗肿瘤活性进行了评价。结果与结论合成了12个未见文献报道的新化合物,结构经质谱、红外光谱和核磁共振氢谱确证。体外活性实验表明:化合物16显示出很好的抗肿瘤活性。

Crystal Structure and Magnetic Property of 2-（Imidazo[1,2-α]pyri-din-2-yl）- 2-oxoacetic Acid and Its Perchlorate

We herein report two crystals based on 2-（imidazo[1,2-a]pyridin-2-yl）-2-oxoacetic acid rad- ical and its perchlorate, and investigate the relationship between magnetic properties and crystal stacking structures or supramolecular interactions. 2-（imidazo[1,2-a]pyridin-2-yl）- 2-oxoaeetic acid radical in two crystals mainly exist as diamagnetic dimer formed via short atomic contacts or supramolecular interactions （hydrogen bonds, anion-Tr or lone- pair-~r interactions）, leading to low magnetic susceptibilities. 2-（imidazo[1,2-a]pyridin-2-yl）- 2-oxoaeetic acid radical crystal exhibits quasi-one-dimensional columnar stacking chain and weak antiferromagnetism. However, its perchlorate crystal possesses one-dimensional double- stranded chain structure assembled through double hydrogen bonds and anion-To interactions, and reveals weak ferromagnetism.

电催化合成1,2-二硼化合物的研究

1,2-二硼化合物是一种新型的有机硼类化合物,该化合物可构建复杂和精细的化学品。然而,用简单的烯烃为原料合成二硼化合物的方法非常有限,这是合成领域中一个具有挑战性的研究。利用绿色可持续的电力作为输出能源,提出了一种由N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和N,N-二异丙基乙胺(DIEA)共同促进1,2-二硼化合物的电催化合成方法,其中溶剂DMF和DIEA的促进作用对整个催化体系的产率有非常重要的影响。该方法具有高收率和良好的功能相容性等优点,这种1,2-二硼化合成方法的原材料易获取,为烯烃二硼化反应提供了一种独特的方案。

含苯并呋喃、苯并噻吩环的聚苯基-1,2,4-三嗪

本文首次合成了几种含苯并呋喃苯并噻吩环的新的芳香族四羰基化合物,并对它们进行了元素分析和红外光谱测定。将所合成的芳族四羰基化合物分别与芳族双酰胺腙反应,得到了一系列含氧、硫杂原子的新的聚苯基-1,2,4-三嗪。这些高聚物均可以浇铸成膜。对聚合物所进行的一般性能测试的结果表明,它们具有良好的力学性能和较好的耐温性。

稠杂环化合物的研究（ⅩⅤⅠ）──1－芳基－1，2，3－连三唑［4，5－e］嘧啶酮及哌啶／氢化吖辛因［1，2－b］嘧啶酮类化合物的合成

研究了１－芳基－４－乙氧羰基－５－氨基－１，２，３－连三唑（１）同甲酰胺、异氰酸磺酰氯以及内酰亚胺醚等的反应，制得５－Ｈ－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４－酮（２ａ－ｃ）、５－Ｎ－甲基－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４－酮（３ａ－ｃ）、１－芳基－４－乙氧羰基－５－脲基－１，２，３－连三唑（４ａ，ｂ）、５－Ｈ－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４，６－二酮（５＿（ａ，ｂ））、１－苯基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］哌啶［１，２－ｂ］嘧啶－４－酮（６ａ）、１－苯基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］氢化吖辛因［１，２－ｂ］嘧啶－４－酮（７ａ），并经元素分析、红外、核磁共振以及质谱等方法确认了它们的结构，初步筛选了其代表特的生物活性．

CONVENIENT METHOD FOR PREPARATION OF3,6-DIPHENYENYL-5-PHENYLAMINO-1,2,4-TRIAZINES

In this paper we describe a convernient method for the synthesis of 3, 6-diphenyl-5-phenylamino-1, 2, 4-triazines in good yields, The unreported triazines were identified by elemental analysis, infrared and mass spectra.