丁二烯副产物4-乙烯基环己烯的1,2-环氧化反应

研究了用碳酸钠调节反应体系的pH,以30%(质量分数,下同)过氧乙酸为氧化剂,氧化4-乙烯基环己烯(4-VCH)合成4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的情况。探讨了碳酸钠的添加方式、反应温度、反应时间及过氧乙酸用量等因素对4-乙烯基-1,2-环氧环己烷收率的影响。实验结果表明,通过在反应体系中加入碳酸钠可有效提高4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的收率;同时加入碳酸钠和过氧乙酸,可维持反应体系的弱酸性,有利于4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的生成;合成4-乙烯基-1,2-环氧环己烷较适宜的条件为:乙酸乙酯200mL、碳酸钠20.0g、30%过氧乙酸90mL、4-VCH50mL、反应温度45℃、反应时间2.0h;在此条件下,4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的收率为85%(以4-VCH为基准),4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的纯度达99%。

1,2-二氯乙烷裂解制备氯乙烯的模拟及分析

1,2-二氯乙烷裂解制备氯乙烯是一种可行的方法,对该过程进行模拟计算及灵敏度分析,可为节能降耗、提高过程经济性提供依据。在对某过程设计方案基础工况模拟计算的基础上进行了灵敏度分析,考察裂解反应转化率变化对裂解炉和激冷器热负荷、精馏塔再沸器热负荷及氯乙烯产品纯度的影响,结果表明,1,2-二氯乙烷转化率控制在0.55附近为最优。

由聚苯乙烯负载烯基硒醚固相合成(E)-1,2-二取代乙烯

聚苯乙烯负载硒溴与炔基锂反应合成聚苯乙烯负载炔基硒醚 ,再与LiAlH4 反应制得聚苯乙烯负载反式烯基硒醚 ;此负载型烯基硒醚在NiCl2 (PPh3 ) 2 存在下与格氏试剂发生的偶联反应 ,提供了一种有效的 (E) - 1,2

1,2-二氯乙烷催化制氯乙烯的研究进展

综述了国内外催化制氯乙烯的最新研究进展,介绍了一系列催化剂包括金属氯化物及氧化物、碳基材料、离子液体等,以及1,2-二氯乙烷和乙炔的耦合催化体系。同时总结了这些催化剂的优缺点,并且根据最新的研究成果对未来该体系催化剂的开发方向进行了展望。

聚合物负载的炔基硒醚试剂参与(Z)-1,2-二取代乙烯的固相有机合成

聚苯乙烯负载硒溴与炔基锂反应合成聚苯乙烯负载炔基硒醚,再与二环己基硼烷反应制得聚苯乙烯负载顺式烯基硒醚;此负载型烯基硒醚在NiCl2(PPh3)2存在下与格氏试剂发生偶联反应,提供了一种有效的(Z)-1,2-二取代乙烯的固相有机合成方法.

烯丙基乙烯基醚锂1,2-迁移机理研究

以从头算方法 (6 31G基组 )研究了烯丙基乙烯基醚锂化物发生乙烯基从氧到碳上的 1,2 迁移的机理 .乙烯基烯丙基醚同锂试剂 (RLi)反应 ,但尚未重排前 ,烯丙基端的C3—O醚键就已断裂 ,而不是锂离子和烯丙基负离子呈离子对形式存在 .过渡态构型类似一个二取代的反式三元环结构 .重排反应的活化能较高 (137.4kJ/mol) ,然而整个反应的放热效应也相当高 (176 .5kJ/mol) ,因而它是一个反应速度相当快的重排反应 .

Mo—Al催化体系合成高乙烯基1,2—聚丁二烯的研究

以 MoCl_3(OOCC_7H_(15))_2-(i-Bu)_2AlO-■(Mo-Al)为催化剂,在加氢汽油中,对丁二烯(Bd)聚合活性进行了研究,考察了聚合条件对聚合活性、聚合物分子量以及微观结构的影响。结果表明,本体系催化活性较高,在酸/钼=6,Mo/Bd=2.0×10^(-4),Al/Mo=50(摩尔比),于50℃聚合5小时,丁二烯转化率达80%。最佳聚合活性条件:正辛酸/MoCl_5=3,聚合温度60℃,Al/Mo=60,(当 Mo/Bd=2.0×10^(-4)时)。Al/Mo 值适宜范围为20—90。制得的聚合物1,2—链节含量高于80%。

激光诱导1，2－EDC裂解制取VCM

综述了激光诱导１，２－ＥＤＣ裂解制取ＶＣＭ的特点和研究现状，分析了将其推向工业化生产所需做的工作。

乙炔与1,2-二氯乙烷合成氯乙烯无汞催化剂的制备与性能

采用等体积浸渍法制备出不同氮化合物改性、金属氯化物负载的系列活性炭催化剂,在固定床反应器中考察了催化剂对乙炔与1,2-二氯乙烷耦合反应的催化效果,考察了优选催化剂80 h运行稳定性,并利用扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)仪分析了催化剂的失活原因。结果表明:咪唑改性椰壳活性炭催化剂可有效催化乙炔和1,2-二氯乙烷发生耦合反应生成氯乙烯;在反应80 h过程中,1,2-二氯乙烷的转化率和氯乙烯的选择性随反应时间变化不大,但乙炔转化率降低了21个百分点;表面积炭及活性位点吡啶氮摩尔分数降低是催化剂失活的主要原因。

顶空气相色谱法测定水中的1,2-二氯乙烷含量

建立了一种顶空气相色谱法测定水中1,2-二氯乙烷的方法。水中1,2-二氯乙烷经顶空法提取后进入气相色谱,经毛细管柱分离后用FID检测。结果表明:该方法线性相关性好,平均加标回收率为101.26%,操作简单、准确,具有较好的实用性。

Stereoselective Synthesis of (E)-and (Z)-1,2-Disubstituted Ethene from Polymer-Supported Vinylic Selenide

This letter describes a method for the stereoselective synthesis of polymer supported vinylic selenides and their applications to synthesis of ( E ) and ( Z ) 1,2 disubstituted ethenes on solid phase by the coupling reaction with Grignard reagents under the catalysis of NiCl 2(PPh 3) 2.

二氯乙烷裂解制取氯乙烯的研究

二氯乙烷裂解方式主要分为热裂解和催化裂解,总结了两种裂解工艺的相关内容,并展望了今后的发展趋势。

聚丙烯酸甲酯-醋酸乙烯酯水性复膜胶的研制

以MA(丙烯酸甲酯)和VAc(醋酸乙烯酯)为原料、DHPA(1,2-二羟基-3-丙烯酸钠)为亲水扩链剂,采用预乳化半连续乳液聚合法合成了一种水性复膜胶。研究结果表明:随着VAc含量的不断增加,复膜胶的持粘力、黏度和乳液粒径均随之增大,剥离强度呈先升后降态势。当w(VAc)=20%、w(DHPA)=4%[均相对于聚丙烯酸甲酯(PMAC)质量而言]时,该复膜胶的黏度为27 m Pa·s、剥离强度为2.7 N/15 mm、初粘力为16(球号)且持粘力为54 h,并且该复膜胶在热失重15%时的热分解温度、玻璃化转变温度分别为240、-26.2℃。

大蒜有机硫化物的研究(Ⅱ)

目的 对大蒜的有机硫化物进行了研究。方法 利用硅胶柱层析 ,硅胶薄层层析 ,高效液相进行分离 ,根据化合物的光谱数据鉴定其结构。结果 从大蒜乙醚和环己烷提取物中分得 2个化合物和 1组混合物 ,分别鉴定为 :E-丙烯醛基烯丙基二硫化物 ( ) ,3-乙烯基 - 4 H - 1,2 -二硫杂苯 - 1-氧化物 ( ) ,(E/ Z) 1-丙烯基烯丙硫代亚磺酸酯( )。结论 化合物 和 为新化合物。

4-乙烯基环己烯环氧化反应研究

分别以单过氧马来酸、单过氧邻苯二甲酸、过氧三氯乙酸以及过氧乙酸作环氧化试剂，对４－乙烯基环己烯环氧化反应作了研究，并从分子结构的角度。

心肌灌注显像剂^(99m)Tc-替曲膦的制备与应用

亚磷酸三乙酯与1,2二-溴乙烷的加成产物经L iA lH4还原得乙二膦,后者与乙烯基乙醚发生加成反应生成1,2双-[双(2乙-氧基乙基)膦基]乙烷(替曲膦),这是一种新型的心肌灌注显像剂99mT c替-曲膦的配体,产物及中间产物经IR、1H-NMR、M S得到确证。用SnC l2将99mT cO-4还原成[99mT cO2]+后与替曲膦反应得到99mT c替-曲膦,其放射化学纯度为93%。临床使用表明:制得的99mT c替-曲膦能够满足临床显像要求,且标记简便。

典型氯代烃污染场地地下水化学氧化修复实验分析

以某在产电子加工厂场地内地下水为研究对象,通过实验分析,分析了Fenton试剂、过硫酸盐在不同添加比及不同反应时间条件下对氯代烃污染地下水的修复效果。结果表明,地下水中氯乙烯和顺-1,2-二氯乙烯浓度超出修复目标值;Fenton试剂对地下水中污染物的去除效果优于过硫酸盐,但稳定性较过硫酸盐差,实际原位化学氧化修复过程中可能在未能渗透覆盖到整片污染羽时已经分解;而针对过硫酸盐,通过延长反应时间能将地下水污染物浓度降低至修复目标值以下。因此,在实际原位化学氧化修复过程中,建议采用过硫酸盐作为氧化剂。

红泥和废油渣在CPE及并用材料中的应用

分别以CPE,CPE/VPB及CPE/PVC为基材,以红泥为填料,石油炼厂废油渣为增塑剂和软化剂,讨论了废油渣的增塑软化作用,红泥的填充效果,及增塑和填充后CPE,CPE/VPB和CPE/PVC系列卷材的力学性能,热氧及臭氧稳定性等。结果表明,红泥/废油渣/CPE和红泥/废油渣/CPE/VPB两体系均具有制备系列卷材所适宜的力学性能和良好的耐臭老化和热氧老化性能。选用CPE 100,废油渣35,红泥200,其拉伸强度为12MPa,扯断伸长率为300％,邵A硬度为90。选用CPE/VPB=75/25,废油渣为35,红泥150,其拉伸强度为7.5MPa,扯断伸长率为500％,邵A硬度为65,而废油渣/红泥/PVC/CPE共混体系虽强度较高,但伸长率较低。

红外光谱法测定溶聚丁苯橡胶硫化胶的微观结构

研究在氮气保护下,用邻二氯苯回流煮沸分解硫化胶,采用红外光谱(IR)法测定不同牌号溶聚丁苯橡胶(SSBR)并用胶、顺丁橡胶(BR)/SSBR并用胶和天然橡胶(NR)/SSBR并用胶的1,2-乙烯基和苯乙烯质量分数。结果表明:对于SSBR5251/SSBR6361并用胶和BR/SSBR并用胶,IR法与核磁共振(NMR)法的测定结果之间呈现良好的线性关系;而对于NR/SSBR并用胶,IR法与NMR法的测定结果之间不具备相关性。

二氯乙烷裂解炉对流段出口工艺改造

针对1,2-二氯乙烷裂解炉对流段出口管线及自控阀经常堵塞的实际情况,对1,2-二氯乙烷裂炉对流段出口进行了工艺改造,改造后裂解炉运行周期和氯乙烯产量均得到了提高。