同位素稀释-气相色谱-质谱法测定食品接触纸制品中3-氯-1,2-丙二醇和1,3-二氯-2-丙醇的迁移量

建立了同位素稀释-气相色谱-质谱法(GC-MS)同时测定食品接触纸制品中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)和1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)迁移量的方法。以4%(体积分数,下同)乙酸溶液、10%(体积分数,下同)乙醇溶液、50%(体积分数,下同)乙醇溶液和橄榄油为食品模拟物,根据GB 5009.156-2016和GB 31604.1-2015对样品进行迁移试验。称取迁移后的样品溶液10.00g,经5mL异辛烷(4%乙酸溶液、10%乙醇溶液、50%乙醇溶液)或2mL甲醇(橄榄油)萃取,离心,氮吹至近干后,再加入含100μg·L^(-1)3-MCPD-d_(5)和1,3-DCP-d_(5)的内标溶液1.0mL,得到样品浓缩液。用气密针向样品浓缩液中加入20μL衍生试剂[含1%(质量分数)三甲基氯硅烷的N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺溶液],于80℃衍生60min。采用GC-MS分析,内标法定量。结果显示:3-MCPD、1,3-DCP标准曲线的线性范围均为5~100μg·L^(-1),检出限(3s)均为1.0μg·kg^(-1);对一次性纸盘子样品进行3个浓度水平的加标回收试验,3-MCPD和1,3-DCP的回收率分别为81.0%~91.2%和82.0%~93.8%,测定值的相对标准偏差(RSD,n=6)分别为3.2%~6.6%和2.6%~6.3%。方法用于测定10种食品接触纸制品中3-MCPD和1,3-DCP的迁移量,其中9种样品中均检出了3-MCPD,3种样品中检出了1,3-DCP。

1,3-二氯-2-丙醇脱氯化氢制备环氧氯丙烷热力学分析

利用Benson基团贡献法计算了1,3-二氯-2-丙醇脱氯化氢制备环氧氯丙烷反应中1,3-二氯-2-丙醇和环氧氯丙烷的气态标准熵、等压热容。结合其他已知热力学数据,计算了该反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变、反应平衡常数以及平衡转化率。结果表明:该反应为吸热反应,当温度高于970K时,脱氯化氢反应在热力学上是可行的,反应的适宜温度为970K。

氘代同位素内标GC/MS法测定食品中3-氯-1,2-丙二醇的方法研究

目的:建立以氘代同位素内标测定食品中3-氯-1, 2 -丙二醇的GC/MS方法。方法:试样中加入d5 -3 -氯-1, 2-丙二醇氘代同位素内标,用盐溶液提取试样中的3-MCPD,采用Extrelut硅藻土进行柱层析净化试样,经七氟丁酰基咪唑衍生化后, 用毛细柱气相色谱分离,采用选择离子监测(SIM)的质谱扫描模式进行定量分析。结果: 3-氯-1,2-丙二醇检测限低于0. 01mg/kg; 各类食品样品加标0. 01mg/kg的平均回收率>85%,样品重复测定6次的CV值均小于10%。结论:该方法具有较高的灵敏度、准确度、精密度和特异性,可满足欧盟和我国法规对痕量氯丙醇检测分析的要求,适用于可能含有3-MCPD的几乎所有食品。

1,3-二氯-2-丙醇氧化反应的研究

对１，３－二氯－２－丙醇的氧化反应进行了系统的研究。将８４％的硫酸溶液慢慢滴加到包含有１，３－二氯－２－丙醇和重铬酸钠水溶液的反应容器中去，将体系保持在２４℃～２６℃，搅拌反应６ｈ，反应完成后，过滤回收１，３－二氯丙酮粗品。粗品用冰水洗涤，然后通过蒸馏纯化可获得８０．４％收率的１，３－二氯丙酮，这是一种合成１，３－二氯丙酮较好的工艺。这种工艺与同类文献介绍的方法比较目标产物收率提高１０％，而反应时间缩短了近四分之三。

1,3-二氯丙酮的合成工艺研究

采用氧化1，3-二氯-2-丙醇的方法制备1，3-二氯丙酮。通过优化操作条件，探索出了适用于实验室制备纯品的工艺条件，并可放大于工业生产。将硫酸水溶液滴加到1，3-二氯-2-丙醇与重铬酸钠水溶液的混合物中，在温度23～27℃的条件下搅拌反应5h，重铬酸钠：1，3．二氯-2-丙醇=1：2（摩尔比），此条件下收率为79．6％。与文献方法相比．1，3-二氯丙酮的收率提高了约10％，而反应时间缩短了约4／5，并有易于操作的优点。

三氧化铬-硫酸氧化法制备1,3-二氯丙酮

以三氧化铬-硫酸为氧化剂,将1,3-二氯-2-丙醇(2)转化为1,3-二氯丙酮(1),产率83.6％。

GC-MS法测定奥硝唑原料药中的1,3-二氯-2-丙醇

目的采用GC-MS法检测奥硝唑原料药中1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)的含量。方法采用100%聚乙二醇(PEG-20M)为固定液的毛细管柱,程序升温进行分离。质谱采用电子轰击电离源(EI)电离,离子源温度230℃,离子化能量70 eV,四极杆温度150℃,质量扫描范围为40~450 amu,1,3-DCP的定量离子为m/z 79,定性离子为m/z 81。结果1.0~5.0 mg·L^(-1)1,3-DCP与峰面积的线性关系良好,检测限和定量限分别为0.2489、0.7716 mg·L^(-1),精密度、稳定性试验满足检测要求,加样回收率为92.48%~98.39%,RSD均小于5.0%。测定的27批奥硝唑原料药中的10批所含1,3-DCP超过了限值,其余均符合要求。结论所用方法操作简单、结果准确、灵敏度高、重复性良好,可用于奥硝唑原料药中1,3-DCP残留量的测定。

双氧水-氢溴酸光化学氧化合成1,3-二氯丙酮的研究

目的优化1,3-二氯丙酮的合成工艺。方法和结果通过优化反应条件,调整并确定了原料比1,3-二氯丙醇:氢溴酸(HBr):双氧水=2:1:1.1。结论与文献方法相比,原料价廉易得且安全性提高,有较高的经济效益,且避免了铬污染的问题。

以重铬酸钠—硫酸作氧化剂合成1,3-二氯丙酮

用重铬酸钠—硫酸作氧化剂,由1,3-二氯-2-丙醇氧化合成1,3-二氯丙酮。反应产物经乙醚萃取、正已烷重结晶,得白色针状或片状结晶,1,3-二氯丙酮收率81×10(-2),纯度>90×10(-2)。

GC-MS快速检测酱油中的氯丙醇

利用GC-MS建立了一种快速检测酱油中三种氯丙醇的方法。采用乙酸乙酯提取,经七氟丁酰基咪唑(HFBI)衍生后,GC-MS检测。1,3-DCP、2,3-DCP、3-MCPD的方法检出限分别为0.454μg/kg、0.564μg/kg、0.240μg/kg。添加浓度为10μg/kg三种标准物质的回收率均大于93%,标准偏差小于3.2。

纸质吸管中氯丙醇含量检测及其向饮料迁移情况研究

该研究旨在对市售纸质吸管中3-氯-1,2-丙二醇(3-chloro-1,2-propanediol,3-MCPD)和1,3-二氯-2-丙醇(1,3-dichloro-2-propanol,1,3-DCP)的含量进行调查分析,并对其向饮料迁移的情况进行研究。采用冷水提取法对纸质吸管中的3-MCPD和1,3-DCP进行提取,超声辅助分散液相微萃取方法进行富集和衍生化,气相色谱-质谱联用进行分析检测。结果表明,20种市售纸质吸管中,3-MCPD检出率为65%,其含量为79.0~2289.6 ng/g;1,3-DCP检出率为70%,其含量为5.3~104.9 ng/g;随着时间延长和温度上升,纸质吸管中氯丙醇向饮料迁移的量呈增加趋势;在温度为室温、时间为30 min时,3-MCPD迁移的总体检出率为16.7%,迁移量为7.8~60.5 ng/mL,1,3-DCP的总体检出率为13.3%,迁移量为2.9~8.4 ng/mL。研究结果有望为进一步系统评估纸质吸管中氯丙醇的潜在风险提供参考。

离子液体催化生物基甘油制备二氯丙醇工艺研究

生物柴油生产过程中副产大量甘油,造成甘油市场过剩。本文以甘油为原料,离子液体为催化剂进行甘油制备二氯丙醇的反应研究,考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对二氯丙醇收率的影响。实验结果如下:在反应温度120℃,反应时间8h,催化剂用量6%反应条件下,离子液体氯化N-乙基吡啶盐酸盐活性较高,二氯丙醇收率可达86.3%。

气相色谱-质谱联用法测定PAE湿强剂中氯丙醇残留量

建立了以气相色谱-质谱联用法对聚酰胺环氧氯丙烷(PAE)湿强剂中1,3-二氯-2-丙醇和3-氯-1,2-丙二醇残留量的测定方法。采用乙醚对PAE湿强剂中氯丙醇进行振荡溶解,并以一定比例的稀释后,经七氟丁酰基咪唑常温衍生化,加入饱和氯化钠溶液盐析除杂,再通过气相色谱-质谱联用仪选择离子扫描分析,内标法定量。结果表明:1,3-二氯-2-丙醇和3-氯-1,2-丙二醇标准溶液质量浓度为0~400μg/L范围内线性关系较好,线性系数R 2分别为0.9994和0.9996;方法的加标回收率分别为92.7%和104.0%;精密度偏差分别为2.9%和2.4%。该方法具有操作简单、定量准确等优点,可完全满足PAE湿强剂中1,3-二氯-2-丙醇和3-氯-1,2-丙二醇残留量的测试要求。

阳离子醚化剂CHPTMAC的综合分析

对阳离子醚化剂CHPTMAC的主产物和副产物建立了分析方法。主产物采用酸碱滴定法进行测定 ;产品中残留的环氧氯丙烷和 1,3 二氯丙醇首先用减压蒸馏的方法和主产物分离 ,然后采用气相色谱内标法测定 ;产品中残留副产物双季铵化合物采用液相色谱法进行测定。

水解动力学拆分法制备(S)-环氧氯丙烷副产物

对(R,R) Salen Co(Ⅲ)催化水解动力学拆分法制备(S) 环氧氯丙烷过程中所产生的副产物的组成进行了分析。结果表明:副产物中含有(S) 环氧氯丙烷、1 羟基 2 丙酮、缩水甘油、1,3 二氯 2 丙醇、2,3 二氯 1 丙醇,以及3 氯 1,2 丙二醇等化合物。其中(S) 环氧氯丙烷、缩水甘油、1,3 二氯 2 丙醇和3 氯 1,2 丙二醇为主要的水解副产物。根据分析结果,对外消旋环氧氯丙烷在(R,R) Salen Co(Ⅲ)催化作用下的水解反应机理进行了探讨,同时阐述了主要水解副产物的分离方法和它们的有效利用途径。

甘油原料转化生产手性环氧氯丙烷关键酶的开发

手性环氧氯丙烷是一种重要的三碳手性合成子,在医药、农药、化工、材料等领域有着广泛的应用。开发以甘油替代石油基原料合成手性环氧氯丙烷的绿色合成工艺具有重要的开发价值。生物催化技术可有效提高过程安全性与原子经济性,降低"三废"排放,提升产品质量。阐述了生物催化合成手性环氧氯丙烷关键酶技术的研究进展,进行了生物合成路线设计、卤化酶酶库构建、卤醇脱卤酶与环氧化物水解酶的筛选与改造、卤醇脱卤酶/环氧化物水解酶双酶串联合成手性环氧氯丙烷工艺构建等技术开发,为手性环氧氯丙烷绿色生物合成技术的研究与应用提供理论基础与技术支持。