1,3-二噁烷环的双磺酸盐表面活性剂的微波合成

在微波辐射下,以磷钨酸为催化剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,将2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇与醛缩合合成了单缩醛,然后与氢化钠和1,3-丙磺内酯反应得到含1,3-二噁烷环的双磺酸盐表面活性剂.产物经过元素分析、IR和1HNMR表征.

5—烷基—2—溴乙基—1,3—二氧六环的合成及表征

本文研究了以烷基丙二酸二乙酯为原料 ,经 Li Al H4 还原后 ,得 2—烷基— 1 ,3—丙二醇 ,然后以对甲苯磺酸为催化剂 ,4A分子筛为脱水剂 ,在室温下与β—溴丙醛缩合 ,得 5—烷基— 2—溴乙基— 1 ,3—二氧六环 ,产率在 80 %以上 .产物经元素分析、IR和

他唑巴坦合成中1,3-偶极环加成反应的研究

以 6 氨基青霉烷酸为原料 ,经多步化学反应合成了他唑巴坦并重点研究了其中的 1,3 偶极环加成反应。首先由 6 氨基青霉烷酸通过重氮化 -溴化、氧化、保护、还原去溴得到了青霉烷酸二苯甲酯亚砜 ,每步反应的收率都在 90 %以上 ,然后与 2 巯基苯并噻唑反应得双硫开环物 ,收率为 99% ,再分别与无水氯化铜、叠氮化钠、高锰酸钾反应得到 2 β 叠氮甲基青霉烷酸二苯甲酯二氧化物 ,三步总收率为 30 % ,接着以醋酸乙烯作为环合试剂进行 1,3 偶极环加成反应制得 2 β 三唑甲基青霉烷酸二苯甲酯二氧化物 ,收率为 70 % ,最后经间甲酚脱保护得到了他唑巴坦 ,收率为 6 3%。整个反应经中试放大 ,总收率达 8.0

1,3-偶极环加成反应在他唑巴坦合成中的应用

分析了以 6 -氨基青霉烷酸为原料合成他唑巴坦的反应 ,并重点对其中的环合反应进行了研究 .在此步反应中成功地以醋酸乙烯代替乙炔及其衍生物作为环合试剂进行了 1,3-偶极环加成反应 ,得到了目标产物 .同时 ,对反应条件如溶剂、反应温度等进行了研究 ,使其色谱收率达 70 %以上 .

1,3-二叠氮基-2-叠氮乙酸丙酯的合成与性能

以氯代乙酸乙酯为原料,经叠氮化、水解、酯化等反应合成了新型含能增塑剂1,3-二叠氮基-2-叠氮乙酸丙酯(PCPAA)。采用红外光谱、核磁共振及元素分析对其结构进行了鉴定。优化了酯化反应条件。研究了影响酯化反应收率的因素,包括1,3-二叠氮丙醇/叠氮乙酸(DAG/AAE)摩尔比、催化剂和反应时间。采用DSC和感度测试仪测定了PCPAA的热性能,冲击感度和摩擦感度。结果表明,在确定的最佳酯化反应条件(酯化反应∶DAG/AAE摩尔比为1.4,催化剂为硫酸,反应时间为9 h下,收率为71.4%,纯度为99.1%。对PCPAA,ρ=1.32 g·cm^(-3),玻璃化温度T_g(DSC)<-80℃、分解峰温T_p(DSC)=240.7℃,摩擦感度为0%,撞击感度为37.2cm。

Hβ分子筛催化合成5,5-二甲基-2,4-二异丙基-1,3-二氧噁烷及其他噁烷类化合物

以异丁醛和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)为原料,合成了标题化合物(青叶噁烷),考察了不同分子筛的催化性能,筛选出催化活性最佳的Hβ沸石分子筛为催化剂;并考察了催化剂用量、反应时间、醛醇比、带水剂等因素对该反应的影响,以及催化剂的循环使用性。结果表明,在最优化的反应条件下,30.0 mmol异丁醛,10.0 mmol TMPD,以甲苯为带水剂,催化剂用量为0.20 g,在溶剂的回流温度下反应2.0 h,产物收率达95.1%。Hβ沸石分子筛还具有很好的循环使用性,在重复使用6次后仍保持高的活性。此外,还考察了以Hβ沸石分子筛为催化剂,TMPD与其他醛酮的缩合反应,同样取得很好的催化效果,相应的噁烷类化合物的收率在90%以上。

2-烷基-1,3-丙二醇β-溴丙醛缩醛的合成及表征

Alkyl 1,3 propanediol β bromopropanal acetals were synthesized from ethyl alkyl malonates and acrolein in three steps and were characterized by elemental analysis,IR and 1HNMR spectra.

超声辐射下的3-甲基-4-乙酰基-6,6-二苯基-1,2-二噁烷-3-醇及其衍生物的合成研究

对超声作用下,三价锰参与的1,1二苯乙烯以及取代1,1二苯乙烯和2,4戊二酮反应合成3甲基4乙酰基6,6二苯基1,2二烷3醇及其衍生物的反应进行了研究,并与常规搅拌方法进行比较,证明超声波对三价锰诱发的自由基加成-环化反应具有明显的催化作用,使反应时间缩短了10h以上.同时探讨了超声在催化反应方面的发展趋势.

苯甲醛1,3-丁二醇缩醛的绿色合成

对苯甲醛与1,3-丁二醇在钒磷氧催化剂作用下的缩醛化反应进行了研究,考察了醇醛比、反应时间、催化剂用量、带水剂种类和体积等因素对苯甲醛1,3-丁二醇缩醛收率的影响。结果表明:当苯甲醛的物质的量为0.1mol时,醇醛摩尔比为1.3,催化剂质量为0.12g,带水剂环己烷体积为6mL,回流反应50min后,缩醛收率可达到88.7%。合成反应条件温和,催化剂用量小,操作简便,后处理过程简单,基本无污染,具有绿色合成的特点。对产品的折光率和红外光谱进行了表征。

3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,3-戊二烯基膦酸二乙酯的制备

2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基-)2-丁烯-1-醛和偕二膦酸酯在甲醇钠碱缩合剂下,经历Wittig-Horner反应得到3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,3-戊二烯基膦酸二乙酯,含量为91%,收率79%,此产物是维生素A和类胡萝卜素的重要中间体。

一步法合成N-1,3-二羟基丙烷-2-基烷基乙酰胺

以5-氨基烷基-2,2-二甲基-1,3-二噁烷为起始原料,乙酸酐为酰化剂,一步法选择性地合成氨基二醇类氨基乙酰化产物N-1,3-二羟基丙烷-2-基烷基乙酰胺.该方法操作简便,收率高.所合成的4个新化合物的结构均经FTIR,1HNMR,13CNMR及HRMS确证.N-3-(1,3-二羟基丙烷-2-基)丙基乙酰胺(1a)作为关键的中间体,可以用于HIV-1Tat/PCAFBRD抑制剂4的合成.

3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛合成研究

以4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为原料,经醛基保护、酯交换、氧化合成3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛。首次采用氯化亚铜协同TEMPO催化氧化2-(3-羟基-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二噁甲基-1,3-二口恶烷,合成3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷—2-基)-2-丁烯醛。初步研究了催化氧化反应机理,指明了催化氧化反应研究的方向。氯化亚铜协同TEMPO催化氧化α-烯醇合成α-烯醛,对于现代类胡萝卜素类药物和其他新药开发研究具有重要意义。

酸催化甘油和苯甲醛合成2-苯基-1,3-二氧六环-5-醇的研究

以甘油和苯甲醛为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成了甘油苯甲醛缩醛,该缩醛产物为2-苯基-1,3-二氧六环-5-醇(六元环)和4-羟甲基-2-苯基-1,3-二氧戊环(五元环)的混合物,考察了反应条件对总收率的影响,得出最佳工艺:苯甲醛和甘油的物质的量比为1∶1.3,石油醚用量50 m L,催化剂用量为1.5 g,反应时间4 h,得到了最大收率为95.6%(以苯甲醛计)。考察了五元环向六元环的转化条件,并在-20℃的低温条件下,以甲苯和石油醚作为混合溶剂结晶分离出六元环,纯度为95.4%。利用气质联用仪(GC-MS)、核磁共振波谱仪(1H NMR)对目标产物进行了定量和定性分析。

肺炎克雷伯氏菌生物合成1,3-丙二醇的副产物调控研究

以肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)ATCC 25955为原始菌株,利用代谢工程手段对K.pneumoniae生物合成1,3-丙二醇(1,3-PD)的副产物进行调控。通过敲除副产物合成途径关键酶编码基因,在分批补料发酵条件下,1,3-PD的产量达到83.8 g·L^(-1),生产强度提至2.79 g·L^(-1)·h^(-1);进一步结合乙酸吸收途径强化,有效解除了乙酸溢流现象,在分批补料发酵条件下,1,3-PD的产量达到94.9 g·L^(-1),生产强度提至3.16 g·L^(-1)·h^(-1)。研究表明,通过敲除副产物合成途径关键酶编码基因结合乙酸吸收途径强化能够促进1,3-PD的合成,减少副产物的产生,提高K.pneumoniae代谢甘油合成1,3-PD的产量和生产强度。

二氯海因在1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯制备中的应用

异戊二烯进行氯醇化反应,得到1-氯-2-羟基-2-甲基-3-丁烯和1-氯-2-甲基-4-羟基-2-丁烯,此反应混合物在酸催化下与乙酸酐反应得1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯。氯醇化反应在由1,3-二氯5,5-二甲基海因和水形成的体系下进行,收率91.5%,产品含量93.5%。

醋酸铜催化“一锅法”合成5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物

在醋酸铜催化作用下,以抗坏血酸钠为还原剂,以醛、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮和苯乙炔为原料,通过包含Knoevenagel缩合与Conjugate加成反应的多组分反应,有效地合成了10种5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物.该工艺具有收率高(63%～86%)、反应温和、操作简单及环境友好等优点,为合成5-(3-苯基-1-苯基丙基-2-炔基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物提供了一种有效的方法.

5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-亚戊基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物的有效合成（英文）

在醋酸铜/铜催化体系作用下,以醛、2,2-亚戊基-1,3-二噁烷-4,6-二酮和芳基乙炔为原料,发生包含Knoevenagel缩合与共轭加成反应的多组分反应,有效地合成了12种5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-亚戊基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物.该工艺具有收率高(65%~88%)、反应温和、操作简单及过量铜粉还能回收利用等优点.

亚甲胺叶立德与环丙基亚甲基乙酸乙酯参与的催化不对称exo-1,3-偶极环加成反应构建5-氮杂-螺[2,4]庚烷片段

首次研究了Cu(CH3CN)4BF4/DTBM-BIPHEP催化的亚甲胺叶立德与环丙基亚甲基乙酸乙酯参与的不对称1,3-偶极环加成反应,获得了优异的exo-选择性,研究结果证实大空间位阻的手性双膦配体对反应的非对映选择性控制起到至关重要的影响;同时一步高效构建三个叔碳手性中心和一个螺环季碳中心.该不对称1,3-偶极环加成反应收率良好,得到优秀的非对映(>98∶2,dr)与对映选择性(ee值高达99%).该催化体系为合成exo构型的5-氮杂-螺[2,4]庚烷衍生物提供了一种简洁高效的方法,具有原子经济性好、反应条件温和、底物适用范围广等优点.

2-氰基-2-(1,3-二烷基咪唑烷-2-亚基)乙酸乙酯衍生物的合成

建立了以DMF为介质,氢化钠为碱,室温条件下,双取代杂环烯酮缩胺1与卤代化合物2反应,一步合成2-氰基-2-(1,3-二烷基咪唑烷-2-亚基)乙酸乙酯衍生物3的方法.该反应具有操作简便、条件温和、产率高(87%~93%)等特点.

Extractive Distillation of Methyl Acetate-Methanol Azeotrope Using [DMIM]DMP as Solvent

In order to separate methyl acetate and methanol azeotrope, the ionic liquid(IL) 1,3-dimethylimidazolium dimethylphosphate([DMIM]DMP) was used as the solvent. The Aspen Plus software was used to design and optimize the extractive distillation process. Under the optimized conditions, the mass fractions of methyl acetate and methanol were both above 99.5%. Compared with the dimethyl sulfoxide(DMSO) process, the [DMIM]DMP process has the advantages of saving energy and lower equipment investment cost. The result shows that using [DMIM]DMP as the solvent to separate a methyl acetate and methanol azeotrope has better prospect in industrial application.