4-[(5-氯-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯功能化纳米金团簇的制备

本实验制备羧基化纳米金,以氯化亚砜进行酰胺化处理,再与4-[(5-氯-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯(5-Cl-PADAB)耦合,得到5-Cl-PADAB功能化纳米金团簇。通过紫外分光光度计,红外以及XRD分别表征其结构和性能。结果表明:功能化前的曲线和功能化后的曲线在形状上发生了很大不同,最大吸收波长也向长波方向发生移动(红移)。

1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]-苯并氧氮杂化合物的合成

苯并二氢吡喃 4 酮的芳腙 (1 )衍生的偶氮基碳正离子 (3)与腈发生 1 ,3 偶极环加成反应 ,加成产物 (4 )通过 [1 ,2 ] 迁移扩环重排反应 ,形成新颖的三环系杂环化合物 1 ,2 ,4 三唑并 [3,2 d][1 ,5 ] 苯并氧氮杂化合物 5a_5k .

丙烯氢原子［1，3］σ迁移的反应机理研究

本文用ＭＮＤＯ量子化学方法研究了丙烯氢原子［１．３］σ异面迁移的反应机理．计算结果表明，该反应是以协同，非同步的途径进行，新键生成落后于旧键的破裂．本文计算所得的反应活化能为３９７．７ｋＪ／ｍｏｌ，并从反应过程能量解析的角度，具体分析了该反应属对称允许但实际上却难以进行的原因．

2，4，6－三碘－5－乙酰氨基－1，3－［N，N’－双－（2’，3’－二羟基丙基）］苯二甲酰胺结构的NMR鉴定

对合成的标题化合物的￣１Ｈ和￣（１３）Ｃ－ＮＭＲ谱的讯号作了指认，确证了化合物分子的结构。还讨论了￣１Ｈ－ＮＭＲ谱测定过程中水峰的干扰，并设法作了消除。

1,2二取代苯并咪唑化合物的一种高效合成方法(英文)

苯并咪唑是一类具有广泛生理活性的化合物,许多药物分子中都含有苯并咪唑结构。笔者研究苯并咪唑化合物新的高效合成方法。以邻苯二胺和酮为原料,在微波条件下,经缩合,形成单席夫碱,然后再与其他醛反应,高产率的得到了5个1位、2位接有不同取代基的苯并咪唑化合物。单席夫碱生成咪唑过程中,发生1,3负氢迁移。

Synthesis of 3-Trifluoro-2-hydroxy/amino-1-fluoropropylphosphonates

Reaction of diethyl 2,2-difluoro-3-（a-methylbenzyl）imino-4,4,4-trifluoropropanephosphonate （3） with triethylamine afforded a mixture of normal [1,3]-proton shift reaction product 5 and its HF-eliminated compound 6Z in 1 ： 1 ratio. Upon hydrolysis, this reaction mixture gave solely 1,3,3,3-tetrafluoro-2-dioxypropanephosphonate （9）. Reaction of 3 with DBU provided only 6, in which the ratio of E/Z forms was dependent on the reaction conditions. Aqueous hydrolysis of 6 led to 9. Catalytic hydrogenation and hydrogenolysis of 6 gave geometric isomers of 11 as expected. The reaction mechanism involved was discussed.

新型螺[氧化吲哚-3,3'-吡唑]-5'-二氟甲基-4'-甲酸酯类化合物的合成

以原位生成的二氟甲基重氮甲烷(CF_2HCHN_2)与靛红衍生的3-烯基氧化吲哚为原料,通过[3+2]环加成反应和1,3-H迁移过程,合成了3种结构新型的螺[氧化吲哚-3,3'-吡唑]-5'-二氟甲基-4'-甲酸酯类化合物,收率41~68%,dr 91∶9~99∶1,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,^(19)F NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。并通过单晶X-射线单晶衍射确定其相对构型。

半联胺重排机理

半联胺通常是N,N’-二芳基肼在酸性条件下发生联苯胺重排反应时的副产物,包括邻半联胺和对半联胺。在某些情况下,如取代芳基的N,N’-二芳基肼重排的主要产物为邻半联胺和对半联胺。关于半联胺重排反应的机理,曾提出过π络合物过渡态机理、环己二烯正离子中间体机理和氯离子桥链的双阳离子型自由基对中间体机理,但通过动力学同位素效应、理论计算和实验结合研究确定该重排反应是构型翻转的N[1,3]σ迁移反应为关键步骤的周环反应。本文介绍了半联苯胺重排反应机理的研究历程及其代表性的实例。

苯基-2-胺基吡啶衍生物的合成

研究了一条新的制备苯基-2-胺基吡啶衍生物的方法。以1,2,4-三氯苯为起始原料,经过6步得到目标产物,并经过1HNMR和Ms对其进行了结构表征。反应过程包括Wittig反应、Staudinger反应、杂Wittig反应、分子内的电环化反应和1,3-质子转移等,并提出了合理的反应机理。该方法对难以通过偶联方式来制备的苯基-2-胺基吡啶类化合物提供了新的思路。