吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定水质中1,4-二氧六环

建立了吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定水中1,4-二氧六环的方法。对包括对吹扫流量、吹扫时间、干吹流量和干吹时间在内的吹扫条件进行优化,结果表明,最优吹扫流量和时间分别是120mL/min和20min,最优干吹流量和时间分别是200mL/min和2min。在最优条件下,采用内标法对1,4-二氧六环进行方法学考察,选择内标物为氯苯-D5,替代物为甲苯-D8。1,4-二氧六环在1~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9997,检出限为0.06μg/L,相对标准偏差为0.67%~1.73%,回收率为96.5~100.8%。以上结果表明,该方法灵敏度高、准确,适用于水中1,4-二氧六环的测定,可为环境水样中该目标物的监测提供技术支持。

顶空固相微萃取-气相色谱法测定生活饮用水中痕量1,4-二氧六环

建立了生活饮用水中痕量1，4.二氧六环的顶空固相微萃取（ HS／SPME）.气相色谱测定方法。考察并优化了萃取头、萃取温度、萃取时间、pH值、样品量、色谱条件等参数。结果表明：提取效率较好的方法是3 mL水样中加入3 mL 600 g／L氢氧化钠溶液，用85μm Carboxen.PDMS萃取头萃取，用键合碱改性的大口径、厚液膜PTA.5毛细管色谱柱测定。1，4.二氧六环在0.50～50.0μg／L范围内线性关系良好，相关系数为0.9995；方法检出限（以S／N＞3计）为0.14μg／L；相对标准偏差为2.1％～4.5％（ n＝6）；对实际样品中进行线性范围内的高、中、低3个加标水平的测定，回收率为95.5％～107％，相对标准偏差为1.1％～5.3％（ n＝6）。建立的方法简便、准确、重现性好、灵敏度高，适合生活饮用水中痕量1，4.二氧六环的常规监测。

1,4-二氧六环预处理对锂电极的钝化作用

利用1,4-二氧六环对锂金属电极表面进行预处理,使之钝化,以提高电极的界面稳定性和充放电循环性能。结果表明:1,4-二氧六环可以在锂金属表面发生聚合,预先形成性能良好的SEI(Solid Electrolyte Interface)钝化膜,提高电解液中锂金属电极的界面稳定性,同时表面预处理并不会降低锂电极的动力学性能。锂电极的充放电循环效率测试和锂金属电池的循环性能测试表明:经过1,4-二氧六环表面预处理的锂金属电极与未经预处理的锂金属电极相比,无论是电极的充放电效率,还是由其所组成电池的放电性能与循环寿命都得到了较大提高。

复合钛酸催化二甘醇合成1,4-二氧六环

实验考察了不同催化剂对1,4 二氧六环收率的影响,选用了复合钛酸作为催化剂,二甘醇法合成1,4 二氧六环,确定了合成二氧六环的理想的工艺方法和操作条件,最终产品收率达70%,纯度达99%以上.

1,4-二氧六环和氨分子氢键团簇的从头算

在不同基组水平上 ,对 1,4 二氧六环和氨分子氢键团簇体系进行了从头算分子轨道法研究 ,优化得到中性团簇 ,离子团簇和碎片离子 (质子化团簇离子和非质子化团簇离子 )平衡几何构型 .研究结果表明 :中性团簇最稳定构型为R -HNH2 -HNH2 (R∶1,4 二氧六环 ) ,离子团簇由于发生质子转移 ,其构型与中性团簇有较大的不同 ,两类碎片离子R(NH3) +和R(NH3)H +与中性团簇R(NH3)

对甲苯磺酸催化乙二醇合成1,4-二氧六环

以对甲苯磺酸作催化剂,对乙二醇脱水制备1,4-二氧六环的反应进行研究。考察了催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对收率的影响,得出最佳反应条件:催化剂用量为乙二醇质量的4.3%,反应时间50 min,收率可达84.82%。

SO_4^(2-)/M_xO_y固体超强酸催化合成1,4-二氧六环

以乙二醇为原料,采用颗粒型SO42-/MxOy固体超强酸催化剂,在常压、气相条件下,固定床催化合成了1,4-二氧六环;同时考察了不同反应温度、原料配比、进料速度等条件对催化反应的影响,并对上述影响因素进行了探讨。产品经气相色谱,红外光谱及质谱分析,结果表明,原料在260℃温度条件下,以进料流速为0.12mL/min为最佳反应条件,在该实验条件下,1,4-二氧六环的生成产率达到60%~70%左右。该合成工艺应用固体超强酸催化剂具有较高的催化活性、化学稳定性好、无环境污染,是工业生产1,4-二氧六环较理想方法,具有良好的工业生产前景。

磷钨酸三乙醇胺盐催化二甘醇合成1,4-二氧六环及应用

研究了难溶杂多酸盐磷钨酸三乙醇胺催化二甘醇合成1,4-二氧六环,寻找能替代硫酸的新型高效催化剂,并对不同催化剂、催化剂重复使用次数、催化剂用量和反应时间等因数对反应结果的影响作了较详细探讨。

二甘醇制1,4-二氧六环的催化剂研究

综述了二甘醇环化脱水制 1,4 -二氧六环的催化剂研究进展 ,介绍了液体催化剂、固体酸催化剂、大孔阳离子交换树脂、杂多酸及杂多酸盐催化剂和沸石催化剂 。

氯乙氧基乙醇为原料合成1,4-二氧六环的新方法

介绍了一种以氯乙氧基乙醇和和强碱(如碱金属或碱土金属的氢氧化物)的稀水溶液为主要原料合成1,4-二氧六环的方法。对物料配比、加料方式、碱液浓度、反应温度和时间与产物收率之间的关系进行了研究,确定了最佳工艺条件。产品纯度达99.0%,收率80%以上(以氯乙氧基乙醇为基准计算)。

改性β沸石上合成1,4-二氧六环的研究

在真空条件下将改性 β沸石用于二甘醇合成 1,4 -二氧六环的反应 ,考察了反应温度、反应时间和催化剂用量对催化剂活性的影响 ,并对该催化剂的稳定性进行了考察。结果表明 ,在最佳反应条件下 ,二甘醇转化率达到 89 6 9% ,1,4 -二氧六环的选择性达到 95 0 1%。

二甘醇脱水制备1,4-二氧六环新工艺

以HZSM-5与硫酸铜为原料制备催化剂Cu-ZSM-5。探讨了以Cu-ZSM-5为催化剂,二甘醇脱水制备1,4-二氧六环的工艺。催化剂的性能主要通过二甘醇的转化率和1,4-二氧六环的选择性来评价。分别研究了催化剂用量、反应温度和反应时间对二甘醇转化率及1,4-二氧六环选择性的影响。较优的反应条件为:催化剂用量为总反原料质量的4.7%,控制反应温度180℃左右,反应300min,二甘醇的转化率为95.1%,1,4-二氧六环的选择为性86.1%,且催化剂可以多次循环使用。

菱铁矿催化氧化剂去除地下水中的1,4-二氧六环

1,4-二氧六环又称之为二恶烷,对人体健康有极大的危害。1,4-二氧六环渗入地下水,可能对饮水区居民的用水安全造成威胁。实验采用化学氧化的方法,研究菱铁矿催化过氧化氢(简称单氧体系)和菱铁矿催化过氧化氢—过硫酸钠(简称双氧体系)在去除1,4-二氧六环效率上的差别,初步探索产生这种差别的原因。实验证明菱铁矿催化过氧化氢-过硫酸钠氧化体系去除1,4-二氧六环明显具备优越性,在实际应用中可以作为去除污染物的手段加以利用。

顶空固相微萃取-气相色谱法测定生活饮用水中痕量1,4-二氧六环

指出了从客观的角度来看,1,4-二氧六环作为一种特殊的物质,其自身的结构表现为环状醚的特点,自身的沸点与水的沸点非常相似,表现为101℃,该物质能够与水表现为无限混溶的情况,所以对该物质的检测,将成为生活饮用水的重点检查指标。针对顶空固相微萃取-气相色谱法测定生活饮用水中痕量1,4-二氧六环展开了讨论,并提出了合理化建议。

1,4-二氧六环-2-酮制备工艺

1,4-二氧六环-2-酮由CO与甲醛和1,2-乙二醇以及催化剂量的氟化氢通过之间的接触制备而成。在有镍催化剂存在的情况下,通过采用苛性烧碱加热,本反应的产物能够轻易地转化成二甘醇酸。

(2R,3R)-和(2S,3S)-2-(4-羟基-3-甲氧基)-3-羟甲基-1,4-苯并二氧六环-6-醛的对映选择性合成

An enantioselective and regioselective total synthesis approach to chiral 1,4-benzodioxane lignans(2R,3R)- and (2S,3S)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-hydroxymethyl-1,4-benzodioxan-6-carbaldehyde was reported firstly.

3-(4-羟基苯基)-2-羟甲基-8-甲氧基1-,4-苯并二氧六环-8-醛的合成

以3-甲氧基-4-羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛为起始原料,分别经过溴代和水解两步反应制得3-甲氧基-4,5-二羟基苯甲醛;经过诺文葛耳反应、酯化、还原三步反应制得对羟基苯基丙烯醇.3-甲氧基-4,5-二羟基苯甲醛和对羟基苯基丙烯醇以氧化银为氧化剂,通过自由基仿生氧化偶联反应合成了目标化合物3-(4-羟基苯基)-2-羟甲基-8-甲氧基-1,4-苯并二氧六环-6-醛,其总收率为11.2%.以氧化银为氧化剂的自由基仿生氧化偶联反应为反应的关键步骤.

1,4-苯并二氧六环类木脂素合成进展

1,4-苯并二氧六环类木脂素因其独特的杀虫、保肝、抗氧化、抗肿瘤等生理活性在农业及医药行业具有广阔的应用前景。目前1,4-苯并二氧六环合成方法主要包括生物偶联法、仿生偶联法及化学合成法,本文从合成工艺、对映选择性及反应机理等方面进行了系统性探讨。生物偶联法过程中的非酶催化步骤导致产物多为立体和区域选择性的异构体混合物;仿生偶联法通过选择不同的取代基和氧化偶联剂以较高的产率获得单一对映产物;化学合成法通过选择不同的催化剂、氧化偶联剂及合成路线实现了1,4-苯并二氧六环的高效合成,尤其是在过渡金属催化下,能够高选择性地合成1,4-苯并二氧六环,这类反应已开展深入研究。

1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄叉山梨醇溶解度的测定

利用基团贡献法计算了聚丙烯成核剂DDMBS的溶解度参数(δ=26.54J1/2.cm-3/2),在此基础上计算了部分溶剂与DDMBS样品的相容性参数,其中P(DDMBS～C6H5CH2OH)=26.94,P(DMDBS～C6H5CH2CH2OH)=35.15,P(DDMBS～1,2-二氧六环)=113.83,即苯甲醇是DDMBS成核剂的最好溶剂,其次是苯乙醇,再次是1,4-二氧六环;利用溶解度参数理论,预测DDMBS的混合溶剂为苯甲醇～甲醇和苯乙醇～甲醇;用浊度滴定法测定了成核剂DDMBS的溶解度参数,测定值为δ实验=25.24(J/ml)1/2,与用基团贡献法计算值基本一致;测定了DDMBS试样在不同溶剂中的溶解度,并建立了该成核剂试样在不同溶剂中的溶解度与温度的关系方程;在相同温度下,DDMBS在苯甲醇中溶解度稍大于在苯乙醇中的溶解度,DDMBS在1,4-二氧六环中的溶解度小于在苯甲醇、苯乙醇中的溶解度。