4,7-二溴-5,6-二己氧基-1,3-二氢苯并[c]噻吩的合成

以邻苯二酚为原料制备了4,7-二溴-5,6-二己氧基-1,3-二氢苯并[c]噻吩。首先按文献方法制备了1,2-二溴甲基-4,5-二己氧基苯;经还原制得1,2-二己氧基-4,5-二甲苯;经溴代制得1,4-二溴-2,3-二己氧基-5,6-二甲苯;经溴代反应制得1,4-二溴-2,3-二溴甲基-5,6-二己氧基苯;最后经亲核取代反应制得目标产物。用1HNMR、13CNMR和MS对产物进行了结构表征。

1,2-和1,4-萘醌248nm激光光解的瞬态吸收光谱研究

利用纳秒级激光光解动态吸收光谱装置，研究了１，２－和１，４－萘醌中性水溶液的瞬态 吸收光谱。发现１， ２－萘醌及 １， ４－萘醌被光电离后形成的阳离子自由基在３８０ｎｍ均有最大吸 收，但１，４－萘醌阳离子自由基在衰变过程中又形成了两种新的活性粒子，它们的最大吸收分别位 于４１０和５８０ ｎｍ，分析表明：４１０ｎｍ属于１，４－萘醌脱氢自由基的吸收，而５８０ｎｍ很可能归属由于 电子转移而形成的瞬态产物。进一步研究发现， １， ２－萘醌在中性水溶液中能被 ２４８ｎｍ激光单光子 电离。

3-硫代甲酰基中氮茚(硫醛)与碘化1,2-及1,4-二甲基吡啶盐的反应

用改进的 Vilsmeier反应由 3位未取代的中氮茚合成了一系列 3 -硫代甲酰基中氮茚 (硫醛 ) ,对其在甲醇溶液中哌啶催化下与碘化 1 ,2 -二甲基吡啶盐及碘化 1 ,4-二甲基吡啶盐的缩合反应进行研究 ,高收率地合成了相应含中氮茚环的二甲川菁 ,产物结构经元素分析、红外光谱、1H谱及质谱确证 ,并测定了其在固态下的荧光性质 .结果表明 ,所有的化合物发射波长都在 40 0 nm以上 ,有希望成为发光材料 .

1,4-萘醌与2-氨基吡啶的环合反应研究

醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物是具有广泛生物活性的一类化合物。研究了1,4-萘醌与2-氨基吡啶经钯催化的C—H键乙酰化过程的环合反应高选择性地合成萘并咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6-二酮及其衍生物,考察了催化剂的量、溶剂和温度等对反应的影响,以乙酸为溶剂,n(萘醌)∶n(2-氨基吡啶)∶n(醋酸钯)∶n(醋酸铜)=1∶2∶0.075∶1时,80℃条件下反应8 h以较高收率合成一系列的醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物。这为合成结构多样性的醌构咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物提供了一种简便高效、原子经济性的方法。

紫外光介导合成1,2,4-三芳基-1,4-丁二酮反应研究

在紫外光照射下,安息香发生裂解产生苯甲酰基自由基,与α,α-二芳基烯丙醇的双键发生自由基加成并伴随1,2-芳基迁移,实现了双键的双官能团化;同时该反应为有效合成1,2,4-三芳基-1,4-丁二酮化合物提供了一条新途径。该方法具有操作简单、反应条件温和等优点。

红外光谱法测定1,2-聚丁二烯中1,4-聚合物含量

研究红外光谱法测定1,2-聚丁二烯中1,4-聚合物的含量。试验结果表明,通过测定1,4-聚丁二烯标准品和待测1,2-聚丁二烯混合物的红外光谱,计算两者红外特征峰的校正因子,进而得出1,2-聚丁二烯样品中1,4-聚合物的相对含量。该方法操作简便,分析结果与核磁共振法所测结果有很好的相关性。

2,3-二氢蒽并(1,2-b)(1,4)恶嗪-7,12-二酮的合成

2-溴-1,4-羟基蒽醌与氨基醇,缩合可以生成2-取代氨基-1,4-羟基蒽醌,但在较高温度下并延长反应时间,部分产物可以进行分子内脱水而进一步环化为2,3-二氢蒽并(1,2-b)(1,4)恶嗪-7,12-二酮的衍生物。用MS和NMR确定其结构。

用核磁共振方法表征6(8)氨基-3H苯[1,2]氧嗪-1,4-二酮

用一维1HNMR、13CNMR方法研究了6(8)氨基-3H苯[1,2]氧嗪-1,4二-酮的结构,并通过二维1H-1H同核相关谱(COSY)、13C-1H异核相关谱(HMQC)及13C-1H异核远程相关谱(HMBC)进一步确定了该类化合物的1H谱和13C谱中各谱峰的归属,为研究同类化合物表征提供了依据。

吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定地表水中1,2-二氯苯和1,4-二氯苯研究

通过吹扫捕集富集地表水中1,2-二氯苯和1,4-二氯苯,解吸后用气相色谱-质谱联用法同时测定,内标法定量,加入硫酸钠提高方法的灵敏度,优化并验证检测方法。1,2-二氯苯和1,4-二氯苯在一定浓度范围内线性关系良好,方法检出限为0.01μg/L,加标回收率和测定结果的相对标准偏差较好,符合分析测试质量控制要求。具有操作简单、样品用量少、组分损失低、回收率高等优点,不对环境造成二次污染。

二部图的K_(1,4)-因子分解(英文)

Km .n的K1.k 因子分解问题已被多位研究者所研究 ,当k=2 时Km .n具有K1.2 因子分解的存在性问题已被Ushio完全解决 当k=3时Wang研究了Km .n的K1.3 因子分解问题 ,并给出了Km .n具有K1.3 因子分解的一个充分条件 本文研究Km .n 的K1.4 因子分解问题 ,并给出Km .n 具有K1.4

气相色谱法同时测定地表水中1,2-二氯苯和1,4-二氯苯

建立液液萃取-气相色谱法同时测定地表水中1,2-二氯苯和1,4-二氯苯的检测方法。本方法采用二氯甲烷为萃取剂,以CD-5MS色谱柱进行分离,电子俘获检测器检测水中1,2-二氯苯和1,4-二氯苯的含量。本方法操作简便快捷,精密度好,检出限低,测定结果令人满意,适用于地表水中1,2-二氯苯和1,4-二氯苯的分析。

新型薁并[1,2-f]苯并[1,4]二氮卓类衍生物的合成与表征

以1-甲酰基-2-甲氧基薁-3-甲酸甲酯为反应底物,通过与邻苯二胺缩合、烷基化、脱羧等过程,成功地制备了新型薁并[1,2-f]苯并[1,4]二氮卓类衍生物.反应收率良好、操作简单、条件温和.产物结构通过红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析证实.

AlEt_(1.5)Cl_(1.5)与Al(OPhCH_3)(i-Bu)_2复配对钼系催化丁二烯聚合和产物微观结构的影响

采用MoCl_5·磷酸三丁酯(TBP)/Al(OPhCH_3)(i-Bu)_2和MoCl_5·TBP/AlEt_(1.5)Cl_(1.5)钼系催化体系催化丁二烯(Bd)配位聚合可分别制备高1,2含量的聚丁二烯橡胶(HVPB)和含反式(trans)-1,4-结构的部分结晶的聚丁二烯橡胶。在同一反应器中先加入Al(i-Bu)_2(OPhCH_3)/MoCl_5·TBP催化丁二烯聚合,然后单独加入AlEt_(1.5)Cl_(1.5)或同时加入AlEt_(1.5)Cl_(1.5)/MoCl_5·TBP,制备1,2-结构和trans-1,4结构在一定范围内可调的聚丁二烯的立构共混物。文中研究了催化剂的加入方式、第二组分加入时间和聚合温度等对聚合活性和产物结构的影响。实验结果表明,通过2种Al加入量的调节和反应条件的改变可实现1,2-结构含量和trans-1,4-结构含量分别在30%～80%和15%～60%范围内的调节,从而制得含一定结晶微区的无定形1,2-PB,有望提高1,2-PB的力学强度。

分枝杆菌Mycobacterium sp．M1甾酮C_(1,2)位脱氢酶活性的研究

分枝杆菌Mycobacteriumsp．M1可以有效降解大豆甾醇侧链得到雄甾4-烯-3,17-二酮 (AD)和雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(ADD)。通过该菌株细胞和细胞裂解液对底物AD的转化,表明了该菌株中存在甾酮C1．2位脱氢酶。利用酶活测定中活力高的细胞裂解液可以有效地降解大豆甾醇生成ADD。

微生物来源白细胞介素1受体拮抗剂的研究 Ⅱ.链霉菌660代谢产物的化学研究

从活性链霉菌 6 6 0的发酵液中 ,经溶媒萃取 ,硅胶制备薄层层析及 ODS等分离得到化合物 4和化合物 6 ,通过理化性质研究和 UV、IR、MS、1 H- NMR、1 3 C- NMR、DEPT、1 H- 1 H COSY、1 H- 1 3 C COSY、HMBC等光谱分析确定化合物 4为 N-乙酰基酪胺 (N- acetyltyramine) ,化合物 6为 3-丙基 - 7-甲基 -六氢吡咯 [1,2 - a]并吡嗪 - 1,4-二酮 (3- propyl- 7- methyl- hexahydropyrrolo[1,2 - a]pyrazine- 1,4- dione)。

分枝杆菌细胞裂解液催化甾体激素C_(1,2)位脱氢反应的研究

9β,11β-环氧-17α,21-二羟基-16β-甲基孕-1,4-二烯-3,20-二酮(Ⅳ)是生产9-氟甾体激素的关键前体,以9β,11β-环氧-17α,21-二羟基-16β-甲基孕-4-烯-3,20-二酮-21-醋酸酯(Ⅰ)为底物合成Ⅳ是工业化生产Ⅳ的重要方法。通过比较分枝杆菌全细胞转化法与细胞裂解液转化法,发现分枝杆菌全细胞只能将Ⅰ转化为9β,11β-环氧-17α,21-二羟基-16β-甲基孕-4-烯-3,20-二酮(Ⅱ),而细胞裂解液可以有效地将Ⅰ转化为Ⅳ,其反应机制为底物Ⅰ自发水解为中间体Ⅱ,Ⅱ在C_(1,2)位脱氢酶(KSTD)的催化作用下发生C_(1,2)位脱氢反应生成产物Ⅳ。为进一步提高产物Ⅳ的转化率,利用基因工程手段在分枝杆菌中分别过表达编码KSTD的关键基因:kst D、kst D3和kstD_M,提高脱氢反应效率,结果表明1 g/L底物Ⅰ在pH7.0的重组菌株MS136-kst D_M细胞裂解液中反应45h,Ⅳ的转化率为78.4%,比出发菌株提高了38.9%;并优化缓冲液pH,提高反应速率,结果表明1 g/L底物Ⅰ在pH7.5的重组菌株MS136-kstD_M细胞裂解液中反应45 h,Ⅳ的转化率为92.8%,比出发菌株提高了63.4%。

s-PB／TPI原位聚合共混物等温结晶动力学的研究

采用原位聚合法在反应釜内制备了间同-1,2-聚丁二烯(s-PB)及s-PB/反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)共混物。研究了s-PB及s-PB/TPI共混物的等温结晶行为。结果表明:在相同温度下,共混物的结晶速率比s-PB快,说明加入TPI可加快共混物的结晶。共混物的Avrami常数为1.36～1.79,表明其结晶生长方式为一维生长和二维生长方式并存。共混物的结品活化能绝对值(88kJ/mol)比s-PB(325kJ/mol)小,说明加入TPI使共混物更容易结晶。

BOPET膜用新型聚酯研究进展

综述了双向拉伸聚酯薄膜(BOPET)行业对原料需求变化的发展历程,针对以新型二元醇共聚改性的高性能共聚酯发展速度相对较快的现状,选择了3种生产技术比较成熟、适合推广使用的改性共聚酯,从产品结构设计对产品热性能和流变性能的影响方面进行了探讨。结合BOPET企业对新型聚酯原料性能的需求,对其各自应用前景进行了展望。提出了BOPET行业的技术进步需要与原料厂家协同创新的建议。

苯基环氧乙烷在白土作用下的开环反应

苯基环氧乙烷在白土作用下开环形成苯乙醛、2,5二苯基1,4二氧六环和4,5二苯基1,2二氧六环.开环反应可能是以自由基机理发生.

非轮胎橡胶制品用特色弹性体 Ⅰ.DPNR,TPI,RB和BIMS

简介脱蛋白天然橡胶(DPNR)、反式1,4-聚异戊二烯(TPI)、间规1,2-聚丁二烯(RB)和溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物(BIMS)的特点及用途。DPNR电绝缘性好,吸水性和蠕变较低,动态性能优异,压缩永久变形较小,适用于绝缘鞋/靴、绝缘手套和汽车领域;TPI为形状记忆聚合物,耐臭氧老化性能极佳,耐水和耐酸性良好,主要用于高尔夫球外包层和医用夹板;RB熔点低,透明性、柔软度、透气性、卫生性、热收缩性和低温热封性良好,最主要的用途是制鞋,特别适用于食品包装薄膜,也适用于橡胶密炼投料袋;BIMS具有良好的气密性和阻尼性能,优异的耐热性、耐候性和耐臭氧老化性能,主要用于车辆减震制品、医用瓶塞、软管、输送带、防水卷材和胶粘剂等。