1,4-环己烷二甲醇改性PBAT共聚酯的合成及性能

为提高降解塑料聚对苯二甲酸/己二酸丁二酯(PBAT)的力学性能、热性能及加工性能,在PBAT的分子链中引入1,4-环己烷二甲醇(CHDM)单体,采用熔融缩聚法,制备了一系列不同CHDM含量的新型聚对苯二甲酸-co-己二酸环己烷二甲酯/对苯二甲酸-co-己二酸丁二酯(PBCAT)。采用傅里叶变换红外光谱仪、液固两用核磁共振仪对共聚酯进行结构表征;利用乌氏黏度计、万能电子拉伸机、差示扫描量热仪、维卡软化点测试机、接触角测量仪分别测试了共聚酯的黏均分子量、力学性能、热性能和亲水性。结果表明,随着CHDM物质的量的增加,PBCAT共聚酯的熔点和结晶温度均呈现先降低后升高的趋势,熔点由136℃降至114℃,然后升至123℃,结晶温度由90℃降至46℃,然后升至61℃,结晶度下降。当PBCAT共聚酯的黏均分子量可达126 075 g/mol,水接触角均小于90°,材料具有良好的亲水性能。当CHDM物质的量占醇总量的25%时,PBCAT共聚酯综合性能最好,拉伸强度为20.74 MPa,与PBAT相比,提升了17%,且该共聚酯结晶度小,熔融温度较PBAT降低了7.4℃,维卡软化点达到127.4℃。

A mild,efficient and selective iodination of aromatic compounds using iodine and 1,4-bis(triphenylphosphonium)-2-butene peroxodisulfate

A simple and efficient method for the iodination of aromatic compounds has been achieved in the presence of iodine and 1,4- bis（triphenylphosphonium）-2-butene peroxodisulfate.

1,4-丁二醇技术发展现状及市场应用前景分析

综述了国内外主流1,4-丁二醇(BDO)生产技术进展,对各工艺的优劣势进行分析和对比,并结合市场需求对生物基BDO的市场应用前景作了简要分析和预测。

煤基1,4-丁二醇及其衍生精细化学品市场分析

介绍了1,4-丁二醇(BDO)市场及下游产业链情况,重点分析了煤制BDO产业链中的丙炔醇、1,4-丁烯二醇、3-丁烯-1-醇等3种精细化学品的用途和研发进展,并提出发展建议。在BDO供过于求的严峻形势下,积极拓展其下游产品、开拓新的市场增长点具有重要意义。

聚(对苯二甲酸-1,3-丁二醇酯/对苯二甲酸-1,4-丁二醇酯)/PEG嵌段共聚物的合成及性能研究

用熔融缩聚法合成了一系列聚(对苯二甲酸-1,3-丁二醇酯/对苯二甲酸-1,4-丁二醇酯)/聚乙二醇的嵌段共聚物。用FT-IR,1H-NMR,DSC,TGA,水降解测试等方法表征了材料的结构与性能。FT-IR和1H-NMR分析表明合成得到的共聚物为预期产物;DSC分析显示,共聚聚酯随着1,3-丁二醇在共聚物中比例的增大,熔点(Tm)逐渐降低,由158.24℃下降至104.19℃,玻璃化温度(Tg)逐渐升高,由4.86℃升至24.56℃,合成得到的共聚酯趋向于无定形态;TGA分析表明1,3-丁二醇在共聚酯中比例增大会使聚酯的热稳定性下降,但合成得到的共聚酯依然具有较好的热稳定性,初始分解温度大于310℃,不需要在反应过程中添加热稳定剂;水降解测试结果表明共聚物随1,3-丁二醇比例的增加,降解速率大幅提升。

Pd/MIL-101(Cr)催化1,4-丁炔二醇选择性加氢反应的研究

本文采用浸渍法制备得到5%Pd/MIL-101(Cr)催化剂,利用XRD、扫描电子显微镜(SEM)等表征手段对催化剂进行表征,考察了溶剂、催化剂与底物丁炔二醇物质的量之比、反应温度、H_2压力及反应时间等因素对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的影响。结果表明,以甲醇作为反应溶剂,催化剂中心金属Pd与底物物质的量之比为1∶4000,反应温度为90℃、H_2压力为4.5MPa下反应25min的条件下,1,4-丁炔二醇转化率为97.6%,生成1,4-丁烯二醇选择性达到了96.3%。

碱液浓度对1,4-丁炔二醇加氢Raney-Ni催化剂结构和性能的影响

采用不同质量分数(5%~20%)NaOH溶液浸取商品Ni-Al合金粉(粒径180~250μm)制备Raney-Ni催化剂。通过XRD、TEM、N2吸附-脱附、EDS等表征手段和1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制1,4-丁烯二醇(BED)评价实验,考察不同碱液浓度对Raney-Ni催化剂结构和性能的影响。结果表明:10%质量分数碱液浸取制备的催化剂试样RN10%在2θ为44.3°、51.7°、76.1°处出现了活性组分Ni的特征峰,分别对应于Ni(111)、Ni(200)和Ni(220),即生成了面心立方晶格结构的Ni,且晶粒尺寸较小;比表面积大,为58.07m^2/g;对Al的浸取量较为适中。评价结果表明,试样RN10%加氢性能最好,BYD转化率为37.46%,BED选择性为91.73%,收率为34.36%。这与该试样活性组分Ni晶粒尺寸小,残余的Ni2Al3相充当"结构促进剂",比表面积大,浸取Al含量适中有关。

乙二醇-1,4-丁二醇二元物系6.67kPa下汽液平衡研究

煤制乙二醇过程中产生的副产物1,4-丁二醇对获得高纯度的乙二醇有着重要影响。采用真空精馏方法分离提纯,进行设计计算时,需要乙二醇-1,4-丁二醇汽液平衡数据。为此在6.67 k Pa压力下测定了乙二醇-1,4-丁二醇的汽液相平衡数据,并进行了热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性。分别用Wilson和NRTL模型对实验数据进行关联,发现两个模型误差都不大,均可满足工程设计的需要。

1,4-丁二醇-二乙二醇二元物系真空下气液平衡研究

煤制乙二醇过程中产生的副产物1,4-丁二醇和二乙二醇对获得高纯度的乙二醇有着重要影响.采用真空精馏方法分离提纯设计计算时,需要1,4-丁二醇和二乙二醇气液平衡数据.为此在6.67kPa压力下测定了1,4-丁二醇—二乙二醇的气液相平衡数据,并进行了热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性.分别用WILSON和NRTL模型对实验数据进行关联,发现两个模型误差都不大,均可满足工程设计的需要.

复合钛酸催化二甘醇合成1,4-二氧六环

实验考察了不同催化剂对1,4 二氧六环收率的影响,选用了复合钛酸作为催化剂,二甘醇法合成1,4 二氧六环,确定了合成二氧六环的理想的工艺方法和操作条件,最终产品收率达70%,纯度达99%以上.

SO_4^(2-)/M_xO_y固体超强酸催化合成1,4-二氧六环

以乙二醇为原料,采用颗粒型SO42-/MxOy固体超强酸催化剂,在常压、气相条件下,固定床催化合成了1,4-二氧六环;同时考察了不同反应温度、原料配比、进料速度等条件对催化反应的影响,并对上述影响因素进行了探讨。产品经气相色谱,红外光谱及质谱分析,结果表明,原料在260℃温度条件下,以进料流速为0.12mL/min为最佳反应条件,在该实验条件下,1,4-二氧六环的生成产率达到60%~70%左右。该合成工艺应用固体超强酸催化剂具有较高的催化活性、化学稳定性好、无环境污染,是工业生产1,4-二氧六环较理想方法,具有良好的工业生产前景。

煤制乙二醇工艺废水中1,4-二噁烷的测定

采用液液萃取-气质联用技术测定煤制乙二醇废水中的1,4-二噁烷,选取了适合的萃取剂,对萃取条件进行了考察,并对实际试样进行了分析。实验结果表明,使用二氯甲烷作萃取剂,将废水试样调节到pH大于9,加入5 g氯化钠时,1,4-二噁烷的萃取效果和分离效果均较好;在所选择的萃取条件下,1,4-二噁烷的质量浓度在7.936~793.6 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.994 7,相对标准偏差为4.7%,检出限为0.36 mg/L。对煤制乙二醇废水实际试样进行分析,测定结果准确、重现性好。该方法操作简便、精密度较高,可用于煤制乙二醇废水中1,4-二噁烷的测定。

1,4-丁二醇改性DMDHEU树脂的合成及应用

采用正交试验法,探讨了1,4-丁二醇改性DMDHEU树脂的最佳工艺;通过红外光谱(FTIR-ATR)、纳米粒度和Zeta电位,对改性前后的DMDHEU树脂进行了表征。结果表明,1,4-丁二醇改性DMDHEU树脂的最佳工艺:DMDHEU与1,4-丁二醇物质的量比为1∶2.0,p H=1.5,反应温度55~58℃,反应时间4 h,邻苯二甲酸酐用量0.5%(对1,4-丁二醇质量);1,4-丁二醇改性DMDHEU树脂相比DMDHEU树脂,粒径在460~616 nm,粒径分布更加集中均匀;经1,4-丁二醇改性DMDHEU树脂整理后的亚麻织物,甲醛释放量为39.48 mg/kg,折皱回复角为204.09°,白度得到一定程度的改善。

乙二醇反应精馏制备1,4-二氧六环的研究

国内煤炭路线合成乙二醇的品质不高,较难达到生产聚酯的要求,发展其下游应用有重要意义。采用催化反应精馏工艺,以硫酸钛为催化剂催化乙二醇合成1,4-二氧六环。经工艺优化,较优的反应条件为:反应温度170℃,催化剂用量为总反应原料质量的3%,回流比1.0,塔板数(包括塔釜)9块,反应时间4.5h。此时,乙二醇的转化率为95.65%,1,4-二氧六环的选择性为89.42%。

二甘醇制1,4-二氧六环的催化剂研究

综述了二甘醇环化脱水制 1,4 -二氧六环的催化剂研究进展 ,介绍了液体催化剂、固体酸催化剂、大孔阳离子交换树脂、杂多酸及杂多酸盐催化剂和沸石催化剂 。

1，4-环己烷二甲醇改性共聚酯的热性能研究

以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)部分替代乙二醇(EG)与对苯二甲酸(PTA)共聚合成共聚酯(PETG)。采用DTA,DSC等手段研究了不同CHDM含量及其异构体比例对PETG热性能的影响。结果表明:CHDM的加入对PETG热稳定性影响不大,随CHDM含量的增加,PETG结晶性能降低,玻璃化转变温度逐渐降低。CHDM异构体中反式比例提高时,得到的PETG耐热性能好。

磷酸氢二钾催化多组分一锅法反应合成1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

绿色、简便、高效的催化四组分反应合成吡喃并[2,3-c]吡唑类杂环化合物是当今有机化学领域的研究热点。本文发展了在水与聚乙二醇(PEG-200)的混合液中,廉价易得的磷酸氢二钾(K2HPO4·3H2O)催化乙酰乙酸乙酯、水合肼、芳香醛和丙二腈的多组分"一锅法"反应,合成一系列1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑-5-腈衍生物,产率为88%~98%。该方法避免了使用复杂昂贵的催化剂和繁琐的纯化过程。

聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯的合成研究

以对苯二甲酸二甲酯(DMT)或精对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)3种单体为原料,采用PTA及DMT 2种工艺路线,合成出聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG或PCTG).结果表明,实验所选定的复合催化剂能起到较好的催化作用,工艺条件和参数设计合理.确立了CHDM和EG的投料比与共聚比之间的关系.当采用总醇过量较多的DMT法时,CHDM在产物中的摩尔分数远大于其在原料中的摩尔分数,增加87%～128%.该共聚反应的热力学参数与CHDM和EG的共聚比有关,并呈较好的规律性.

用于1,4-二氧六环合成的ASP型固体酸催化剂

研究了ASP型固体酸催化剂一缩乙二醇(二甘醇)环化脱水合成1,4-二氧六环的液相反应。ASP-1和ASP-2催化剂用量为2-2.5g(以每摩尔一缩乙二醇计),在180—200℃反应2小时,1,4-二氧六环的产率达理论产率的90％。考察了反应温度、催化剂加入量和反应时间等对1,4-二氧六环收率的影响。本方法合成1,4-二氧六环的最佳收率达94％以上,样品精制后纯度达99％以上。

高纯度1,4-二氧六环的合成研究

介绍了利用生产乙二醇时的副产二甘醇经催化环合生成1,4-二氧六环粗品,再经除过氧化物、除醛类杂质、除水等操作,生成含量99.5％以上高纯度产品的方法。