一种新的合成12-氧代-1,15-十五内酰胺的方法

设计了一种新的合成12-氧代-1,15-十五内酰胺(4)的方法,即以α-硝基环十二酮(1)为原料,经与丙烯腈的Michael加成,氰基选择性还原为氨基后扩环,再经Nef反应合成了4,总收率为28％．

(2R,3S)-3-苄氧羰酰胺基-4-甲基-2-氧代-1-氮杂环丁烷基磺酸钠的合成工艺改进

(2R,3S)-3-苄氧羰酰胺基-4-甲基-2-氧代-1-氮杂环丁烷基磺酸钠是合成氨曲南主环的重要中间体,我们以DMF与三氧化硫络合物取代强腐蚀性的氯磺酸进行磺化-环合反应,在DMAP与2-甲基吡啶复合催化剂的作用下产品收率较原工艺提高了约5%,降低了生产成本。

(Z)-1-三苯基锡基-3-对氯苯基-1-丁烯-3-醇及其卤代物的合成、表征和晶体结构

在氮气保护下 ,3 -对氯苯基 -1 -丁炔 -3 -醇与三苯基氢化锡进行游离基加成反应 ,获得加成物 ( Z) -1 -三苯基锡基 -3 -对氯苯基 -1 -丁烯 -3 -醇 ( 1 ) .加成物 ( 1 )与卤素反应后 ,与锡原子相连的苯基被取代 ,得到一卤代、二卤代和混合二卤代物 ( 2— 8) .通过元素分析、 1H NMR和 IR表征了化合物 1～ 8的结构 ,并测定了加成物 ( 1 )、一溴代物 ( 3 )和二溴代物 ( 5 )的晶体结构 .在加成物 ( 1 )的晶体结构中存在一对对映体 ,由于分子内存在较弱的 O→Sn配位作用 ,构成以锡原子为中心的扭曲四面体构型 .在化合物 3和 5分子中 ,存在分子内O→ Sn配位键 ,构成以锡为中心的扭曲三角双锥构型 .该系列化合物分子内的 O→Sn配位能力和 Lewis酸性强弱的顺序为 :二卤化物 >一卤化物 >加成物 ;氯代物 >溴代物 >碘代物 .

1-烷基-6-氟-1,4-二氢-7-(4-酰基-1-哌嗪基)-4-氧代喹啉-3-羧酸类似物的合成及其抗菌活性

目的设计合成具有广谱抗菌活性的含氟喹诺酮类化合物。方法利用吡酮酸 7位哌嗪基 4位氮上存在的活性氢为反应修饰基点 ,与磺酰氯 ,酰氯 ,氯甲酸酯进行Schotten Baumann酰基化反应设计合成一系列含有磺酰基、酰基和烷氧羰基类氟喹诺酮类似物。结果合成了 2 0个含有磺酰基、酰基和烷氧羰基的氟喹诺酮类似物 ,利用元素分析、核磁共振进行了结构确认。结论合成了16个未见报道的新化合物 ,初步体外活性测试结果表明 ,其中的 4个化合物有较高的生物活性。

α-(α’-甲基-卤代苄氧基)-β-(1-咪唑基)-2,4-二氯乙苯硝酸盐的合成与结构表征

先以间二氯苯、氯乙酰氯和咪唑为原料合成β-( 1 -咪唑基 ) -2 ,4 -二氯 -α-苯乙醇 ( ) ,再以二卤苯为原料合成α-氯 -卤代乙苯 ( a～ d) ,然后 , 分别与 a～ d反应 ,生成α-(α -甲基 -卤代苄氧基 ) -β-( 1 -咪唑基 ) -2 ,4 -二氯乙苯硝酸盐 4个新化合物 ,产率分别为 66.8% ,78.5% ,76.8%和 81 .2 % ,新化合物的结构经元素分析 ,IR和 1H

3-O-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪的合成与表征(英文)

利用 6- ( 4 -卤代苯基 ) - 3( 2 H) -哒嗪酮的银盐 ( 2 )与 2 ,3,4,6-四 - O-乙酰基 - 1 -溴 - 1 -脱氧 - α-D-吡喃葡萄糖 ( 3)发生 Koenig s- knorr反应 ,合成了 3- O- ( 2 ,3,4,6-四 - O-乙酰基 - β- D-吡喃葡萄糖 - 1 -基 ) - 6- ( 4 -卤代苯基 )哒嗪 ( 4 ) ,4用干燥的氨气在 0℃～ - 5℃下处理脱乙酰基保护基得相应的 3- O- ( β- D-吡喃葡萄糖 - 1 -基 ) - 6- ( 4 -卤代苯基 )哒嗪 ( 5 )。其结构经元素分析 ,IR及

1′-溴代烷基二茂铁的合成与表征

由溴代二茂铁与5种脂肪酰氯(RCOCl、R=CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11)作用得到了5种1′-酰基溴代二茂铁,继而用克莱门森还原反应将5种酰化产物还原为相应的标题化合物。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对这些新化合物的组成和结构进行了表征。

3-烷基硫代-1,2,4-三唑的QSAR研究

应用分子力学方法MM+和半经验量子化学AM 1法得到了15种3-烷基硫代-1,2,4-三唑的优势构象,利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构、几何结构和拓扑结构参数,并将这些参数与3-烷基硫代-1,2,4-三唑对老鼠反应性关节炎的抑制活性相关联.结果表明:3-烷基硫代-1,2,4-三唑对老鼠反应性关节炎的抑制活性与分子的总能量和10号碳原子净电荷的相关性较好,成功地建立了15种3-烷基硫代-1,2,4-三唑的构效关系式.

5-卤代-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸乙酯及其衍生物的合成

以 5 氨基 1H 1 ,2 ,4 三氮唑 3 羧酸乙酯为原料 ,经Sandmeyer反应合成了 5 X 1H 1 ,2 ,4 三氮唑 3 羧酸乙酯 (X =Cl,Br,I) ( 1a～ 1c) ,1a～ 1c再分别与α 2′,4′ 二氟苯乙酮反应合成了 3个 5 卤代 1H 1 ,2 ,4 三氮唑 3 羧酸乙酯衍生物 ( 2a～ 2c) ,其结构通过元素分析 ,IR ,UV和1HNMR进行了表征。

N-烷基-ε-己内酰胺的合成及其在植物材料染色中的应用

ε_己内酰胺与溴代十二烷、溴代辛烷、溴代己烷在氢化钠的作用下 ,在四氢呋喃中进行反应 ,合成了 3种N_烷基_ε_己内酰胺 ,产率 5 5 %～ 67%。以番红、苯酚品红液等为染色剂 ,研究了N_烷基_ε_己内酰胺在多种植物材料染色过程中的助染作用。

含卤代苯酚1,2,3-三唑衍生物的合成及抑菌活性

根据生物活性叠加原理,将"邻羟基苯基"和"1,2,3-三唑"分子片断合理组合,设计合成了3个新型1-(4-取代苯基)-4-(4-取代苯基)-5-氨甲基卤代苯酚-1,2,3-三唑类衍生物.目标化合物的结构经1HNMRI、R表征确认.抑菌活性测试表明,质量浓度为0.01%时,对白色念珠菌的抑菌率高达90%以上,是极具开发潜力的抗菌化合物.

4,7-二(2-溴代噻吩-5-基)-2,1,3-苯并噻二唑-N-(1-辛基壬烷基)咔唑在ZnS(100)表面吸附的理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似(DFT/GGA)方法,在PW91/DNP水平上研究了4,7-二(2-溴代噻吩-5-基)-2,1,3-苯并噻二唑-N-(1-辛基壬烷基)咔唑(简称PC-DTBT)的低聚合物(PC-DTBT)n(n=1-5)的稳定性和化学活性.结果表明:随着聚合度增加,(PC-DTBT)n的稳定性降低,化学活性增强.采用密度泛函理论与周期性平板模型相结合的方法,研究了PC-DTBT单体在ZnS(100)表面的吸附,通过吸附前后化合物PC-DTBT的Mulliken charge和前线轨道分析表明:当PC-DTBT吸附在ZnS(100)表面时,ZnS(100)表面向PC-DTBT转移0.200 e电荷,前线轨道能隙变窄.理论预测的结果与实验值吻合.

特力利汀关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯的合成研究

以4-羟基-L-脯氨酸和半胱胺盐酸盐为起始原料,经过氨基的保护、氧化、缩合3步反应得到合成特力利汀的关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯,总收率73.8%。采用了新的合成策略,对氧化方法进行了研究优化。整体路线环境污染小、对设备腐蚀小、产品收率高,适于工业化推广。其结构经~1H NMR和ESI-MS确证。

4-[1-烷基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-4(5H)-基]-苯甲酸的合成

目的制备用于全合成卡泊芬净类环六脂肽抗真菌剂的关键脂肪酸侧链4-[1-烷基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-4(5H)-基]-苯甲酸(5)。方法以对氨基苯甲酸(1)为起始原料,经氨基苯氧羰酰化、肼解、甲脒环合及N-烃化4步反应制备目标化合物。结果以42.9%~46.2%的总收率成功合成了目标化合物5a^5n,其结构经电喷雾质谱(ESI-MS)和氢谱(~1H NMR)确证;所有目标化合物均为首次报道。结论该合成路线具有操作简便及收率高等优点,适合工业化生产。

新型N^1-(2-呋喃烷基)-5-氟脲嘧啶的α-羟基(硫代)膦酸酯衍生物的合成(英文)

通过对 N1- (2 -呋喃烷基 ) - N3- (羟烷基 ) - 5-氟脲嘧啶的氧化以及与 O,O-二乙基硫代亚磷酸酯的加成反应合成了新型 N1- (2 -呋喃烷基 ) - 5-氟脲嘧啶的 α-羟基硫代膦酸酯衍生物 ,进一步以间氯过氧苯甲酸氧化得到相应的 α-羟基膦酸酯衍生物。

2-卤代-4-(反式-4-正烷基环己基)苯甲酸的合成

从4-正烷基环己酮出发合成2-卤代-4-(反式-4-正烷基环己基)苯甲酸,并利用1H NMR谱、质谱、红外光谱和元素分析对其结构进行了表征.目标化合物均呈现向列相液晶.

7-卤代-1-茚酮类化合物的合成研究

研究了标题化合物的新合成方法,以茚酮为原料,经硝化、硝基还原、卤代以及重氮化反应合成标题化合物。探讨了硝化反应中硫酸和硝化剂的用量对产率的影响,当n(硫酸)∶n(1-茚酮)=37.5∶1.0、n(硝酸钾)∶n(1-茚酮)=1.2∶1.0时,硝化反应产率最高,达到66.0%。优化了重氮化反应中亚硝酸钠、盐酸和次磷酸用量,当n(亚硝酸钠)∶n(6-氨基-7-氯-茚酮)=1.3∶1.0、n(盐酸)∶n(6-氨基-7-氯-茚酮)=3.0∶1.0、n(次磷酸)∶n(6-氨基-7-氯-茚酮)=13∶1时,重氮化反应产率最高,可达到84.8%。此方法反应路线短、操作简便、反应条件温和、适用范围广。

3-碘-6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-8-甲酸酯的合成

标题化合物是一类重要杂环化合物,具有较高的生物活性,广泛应用于抗肿瘤药物、抗菌、抗病毒等药物的生产。以2-氨基烟酸为起始原料,经过浓硫酸催化与醇类生成2-氨基烟酸酯,再与N-卤代丁二酰亚胺反应制备2-氨基-5-卤代烟酸酯,再与氯乙醛成环缩合生成6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-8-甲酸酯,最后和N-碘代琥珀酰亚胺发生碘代反应,共4步制得标题化合物,总收率为58.9%~67.7%。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR、元素分析进行了表征。合成路线方法新颖、操作简单、产率高、避免柱层析分离纯化,更适合工业化放大生产。

α-卤代腙与异氰的[4+1]环化反应合成5-氨基吡唑类化合物

异氰与原位生成的1,2-二氮杂-1,3-共轭二烯发生[4+1]环化反应。通过优化合成工艺,得到最佳反应条件为:α-卤代腙(1.0 eq.),异氰酸酯(1.2 eq.),无水碳酸钠(1.2 eq.),二氯甲烷作溶剂,室温反应24 h。并在此条件下进行了底物普适性考察,以高达99%的收率得到一系列5-氨基吡唑化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)表征。

6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯的合成

采用2-氨基吡啶衍生物与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在异丙醇溶剂中65℃下反应2~3 h得到中间体,然后将中间体溶于N,N-二甲基甲酰胺中,在Na_(2)CO_(3)存在下,与溴乙酸乙酯在85℃下反应3 h得到产品咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯。采用核磁共振谱仪表征了产物的结构。结果表明:制备产品3a~3d的最佳反应条件是反应物n(中间体2a)∶n(Na_(2)CO_(3))=1∶1.5,在85℃的水浴条件下以DMF为溶剂,Na_(2)CO_(3)提供碱性环境进行反应,其产率最高,可达83%。采用上述优化好的条件成功地进行了中间体(2a~2d)与溴乙酸乙酯(4)的反应,通过反应制备出咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物3a~3d,产率可达65%~83%,并讨论了可能的反应机理。利用该方法可以在较温和的反应条件下得到目标产物,产率较高且操作简便。