1-(4-安替比林)-3-(8-喹啉)-三氮烯的合成及其分析应用

报道了新试剂1-(4-安替比林)-3-(8-喹啉)-三氮烯(APQT)的合成及其与镉()的显色反应研究。在TritonX-100存在下,pH10.5的Na2B4O7-NaOH的缓冲溶液中,试剂与镉()形成2∶1型的橙红色络合物,最大吸收波长为525nm,表观摩尔吸光系数为2.25×105L·mol-1·cm-1,镉含量在0—15μg/25mL范围内遵守比耳定律。

1-(4-安替比林)-3-(2-苯并噻唑)-三氮烯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成并鉴定了一种新三氮烯试剂1-（4-安替比林）-3-（2-苯并噻唑）-三氮烯（ABTTA），研究了该试剂与Hg^2＋的显色反应条件，并建立了一个测定汞的光度分析新方法。在溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下，试剂与汞在pH11．0Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中迅速生成褐色络合物，其最大吸收波长为480nm。在最佳实验条件下，体系在480nm处的表观摩尔吸光系数为5．46×10^4L·mol^-1·cm^-1，25mL溶液中Hg^2＋的质量在5．0～70．0μg范围内符合比尔定律。对20多种共存离子的影响进行试验，结果表明，大多数常见离子不干扰测定。本方法虽然灵敏度不高，但线性范围宽、选择性较好，用于环境水样中汞的测定，结果满意。

1-(4-安替比林)-3-(对苯磺酸)三氮烯的合成及其与汞Ⅱ的显色反应

合成并鉴定了一种新的三氮烯试剂1-(4-安替比林)-3-(对苯磺酸)三氮烯(ASTA),研究了该试剂与HgⅡ的显色反应条件,建立了一个测定汞(的光度分析新方法。实验结果表明,在Tween-80溶液存在下,在硼砂-氢氧化钠介质中,ASTA与汞(发生灵敏的显色反应,生成络合比为2∶1的橙红色络合物。络合物的最大吸收峰位于488 nm,表观摩尔吸收系数为1.7×105L.mol-1.cm-1,在10 mL显色溶液中,汞(量在0.5～15μg之间符合比尔定律,检出限为0.16 mg/L。该显色反应用于铅锌矿样品中汞(的测定,测定结果与原子吸收光谱法相一致,加标回收率约为104%,相对标准偏差(n=6)≤4.4%。

1-(4-安替比林)-3-(3-硝基苯胺)三氮烯分光光度法测定镉(Ⅱ)

合成了一种新的显色剂三氮烯试剂1-（4-安替比林）-3-（3-硝基苯胺）三氮烯（ANTA），并研究了该显色剂与镉（Ⅱ）的显色反应。在Tween-80存在下及pH10．2的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中，显色剂ANTA与镉（Ⅱ）形成2：1的稳定络合物。其最大吸收波长位于508nm波长处，表观摩尔吸光率为3．4×10^5L·nol-1·cm-1。镉（Ⅱ）的质量浓度在30．0－450μg·L-1范围内符合比耳定律，方法的检出限（3a／k）为10．0μg·L-1。方法用于废水样品中微量镉（Ⅱ）的测定，测定结果与原子吸收光谱法相一致，平均回收率为103．5％，平均相对标准偏差（n=6）为4％。

1-(4-安替比林)-3-(2,4,6-三溴苯基)-三氮烯的合成及其与铜(Ⅱ)的显色反应

合成并鉴定了一种三氮烯试剂1-(4-安替比林)-3-(2,4,6-三溴苯基)-三氮烯(ATTB-PT)。研究了该试剂与铜(Ⅱ)的显色反应条件,建立了一个测定铜(Ⅱ)的光度分析新方法。实验结果表明,在吐温-80溶液存在下,在硼砂-氢氧化钠介质中,ATTBPT与铜(Ⅱ)发生灵敏的显色反应,生成配合比为2∶1的橙红色络合物。络合物的最大吸收峰位于505nm,表观摩尔吸收系数为1.5×105 L.mol-1.cm-1,在10mL溶液中,铜(Ⅱ)量在0.3～5.0μg之间符合比尔定律,检出限为0.1mg/L。该显色反应具有较强的抗干扰能力,用于水样品中微量铜(Ⅱ)的测定,相对标准偏差(n=6)≤1.0%,方法回收率在103%～104%之间。

新试剂1-(4-安替比林)-3-(对苯甲酸)-三氮烯的合成及其应用研究

以4-氨基安替比林和对氨基苯甲酸为原料，经重氮化和偶联两步反应合成了一个新的三氮烯类显色剂：1-（4-安替比林）-3-（对苯甲酸）-三氮烯（ABTA），并用红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。同时，研究了新试剂与Pd（II）的显色反应条件，建立了一个测定钯的光度分析新方法。在最佳实验条件下，Pd（II）的质量浓度在0．25～2．8μg／ml范围内符合比尔定律，其摩尔吸光系数ε=2、87×10^4 L／（mol·cm），大量常见离子对Pd（II）的测定不干扰。该方法用于催化剂样品中钯的测定，结果令人满意。

1-(4-安替比林)-3-(对苯磺酸)三氮烯光度法测定废水中镉(Ⅱ)

探讨了1-(4-安替比林)-3-(对苯磺酸)三氮烯(ASTA)与镉的反应,建立了直接测定废水中镉的光度分析方法。试验表明,在硼砂-氢氧化钠介质中,镉与ASTA形成1∶2的红色络合物,该络合物的最大吸收峰位于505nm,表观摩尔吸光系数为2.7×105 L.mol-1.cm-1。10mL溶液中,镉量在0.3～5.0μg之间符合比尔定律,检出限为0.1mg/L。方法已用于电镀废水样中镉的测定,结果与原子吸收光谱法相一致,方法的回收率在104%～105%之间,相对标准偏差(n=6)小于3.9%。

1-(4-安替比林)-3-(3-硝基苯胺)三氮烯的合成及其与金(Ⅲ)的显色反应

合成并鉴定了一种三氮烯试剂1-(4-安替比林)-3-(3-硝基苯胺)三氮烯(ANTA),研究了该试剂与Au(Ⅲ)的显色反应条件,并建立了一个测定Au(Ⅲ)的光度分析新方法。结果表明,在Triton X-100溶液存在下,ANTA与Au(Ⅲ)在硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中发生灵敏的显色反应,生成络合比为2∶1的橙红色络合物。该络合物的最大吸收峰位于515nm,表观摩尔吸收系数为1.9×105 L.mol-1.cm-1,在10mL溶液中,Au(Ⅲ)量在0.5～8.0μg之间符合比尔定律,检出限为0.20mg/L。共存干扰离子实验表明该显色反应具有较强的抗干扰能力。方法用于金矿石样品中Au(Ⅲ)的测定,结果与原子吸收光谱法一致,相对标准偏差(n=6)≤0.6%。

琉基葡聚糖凝胶分离富集-1-(4-安替比林)-3-(2,4,6-三溴苯基)-三氮烯光度法测定痕量镍(Ⅱ)

合成并鉴定了一种新的三氮烯试剂1-(4-安替比林-)3-(2,4,6-三溴苯基)-三氮烯(ABPT),研究了该试剂与镍(Ⅱ)的显色反应条件。在pH 10.0的硼砂-氢氧化钠介质中,在Triton X-100存在下,ABPT与镍(Ⅱ)发生灵敏的显色反应。络合物的最大吸收波长为515nm,表观摩尔吸光率为2.1×105L.mol-1.cm-1。镍(Ⅱ)质量浓度在20.0～400μg.L-1之间呈线性,检出限(3s/k)为8μg.L-1,方法用于生活垃圾、水样品中痕量镍(Ⅱ)的测定,结果与原子吸收光谱法的测定结果相符,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于5%,回收率在102.5%～105.0%之间。

1-(4-氨替比林)-3-(2-噻唑)-三氮烯的合成及其光度法测定钯(Ⅱ)

合成并用红外光谱和元素分析鉴定了一个新的三氮烯类试剂： 1-（4-氨替比林）-3-（2-噻唑）-三氮烯（ATTA）, 研究了它与Pd^2＋的显色反应. 结果表明, 在OP存在下, ATTA与Pd（Ⅱ）在pH 9.5的Na2B4O7缓冲溶液中生成红褐色络合物, 其最大吸收波长为480 nm. 依此建立的新的测定钯的光度分析方法可检测0.010～1.60 μg/mL的Pd（Ⅱ）, 其摩尔吸光系数为5.33×10^4 L·mol^-1·cm^-1. 方法具有较高的灵敏度, 较宽的线性范围和较好的选择性. 将其用于催化剂样品中钯的测定, 所得结果与用AAS法测定结果基本一致.

新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)-三氮烯的合成及其分析应用

将具有荧光特性的8-氨基喹啉和吡啶类试剂结合,并引入杂环三氮烯结构,合成了新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)-三氮烯(QPyT).其结构经元素分析、红外光谱和核磁共振谱证实.研究结果表明,在碱性介质中,该试剂在λex/λem=216nm/343nm处产生强荧光,并且能被Pb(Ⅱ)猝灭.据此建立了QPyT测定Pb(Ⅱ)的新型荧光分析法.该方法的线性范围为1.6×10-7～1.2×10-5mol/L,检测限为9.0×10-8mol/L.将其应用于水中Pb(Ⅱ)的测定,结果令人满意.

1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(5-溴-8-喹啉)-三氮烯的合成及其与镍的显色反应

报道了新试剂1-（6-硝基-2-苯并噻唑）-3-（5-溴-8-喹啉）-三氮烯（NBTBQT）的合成、纯化、结构鉴定及性质，并研究了其与镍的显色反应。在PH9．5的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中，在表面活性剂CTMAB存在下，试剂与镍形成2：1蓝色络合物，络合物最大吸收波长位于633nm，表观摩尔吸光系数为2．16×10^5L·mol^-1·cm^-1，镍的质量浓度在9～240μg／L范围内符合比尔定律，检出限为2．70×10^-9g／mL。方法应用于铝合金中镍的测定，相对标准偏差在1．2％～1.7％之间，测定结果与认定值相符。

1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(5-溴-8-喹啉)-三氮烯与Co(Ⅱ)的高灵敏显色反应及其应用

报道了在CPB存在下，新试剂1-（6-硝基-2-苯并噻唑）-3-（5-溴-8-喹啉）-三氮烯（NBTBQT）与钴的显色反应。在pH9．5的硼砂-NaOH缓冲介质中，试剂与钴形成2：1深蓝色络合物，其最大吸收波长位于655nm处，表观摩尔吸光系数为1．94×10^5L·mol^-1·cm^-1，钴的质量浓度在0～0．24mg/L的范围内符合比尔定律。方法应用于维生素B12注射液和水系沉积物的测定。

新试剂1-(2-苯并噻唑)-3-(8-(5-对磺酸基苯基偶氮))喹啉三氮烯(BTSPQT)的合成及其测定铜(Ⅱ)的研究

以2-氨基苯并噻唑和5-对磺酸基苯基偶氮-8-氨基喹啉为原料,合成了一种新的三氮烯试剂1-(2-苯并噻唑)-3-(8-(5-对磺酸基苯基偶氮))喹啉三氮烯(BTSPQT),并研究了该试剂与Cu2+的显色反应。结果表明,在含有0.3%Triton X-100的Na2B4O7-HCl缓冲体系(pH 8.0)中,BTSPQT与Cu2+在室温下可形成摩尔比为2∶1的紫红色配合物,该配合物的稳定常数为(2.59±0.40)×109,最大吸收波长位于610 nm。基于此反应,建立了一种测定Cu2+的光度分析新方法,其表观摩尔吸光系数为3.61×105L.mol-1.cm-1,线性范围为0.025～0.40 mg/L,且浓度在2.5 mg/L以下的常见离子均不干扰0.40 mg/L Cu2+的测定。将该方法用于面粉和茶叶中铜的直接测定,回收率为96%～103%,相对标准偏差均小于4.0%。

1-(8-喹啉)-3-(2-苯并噻唑)三氮烯的合成及其与铜(Ⅱ)的显色反应

合成了新的三氮烯试剂:1 (8 喹啉) 3 (2 苯并噻唑) 三氮烯(QBTT),并研究了该试剂与Cu2+的显色反应,建立了测定铜的灵敏度较高、选择性较好的光度分析新方法。在选定的实验条件下,Cu2+与QBTT在室温下迅速生成络合比为1∶1的紫色络合物,其最大吸收波长为590nm,表观摩尔吸光系数ε=7.48×104L·mol-1·cm-1,Cu2+的质量浓度在0～1.0μg/mL范围内符合比尔定律,该方法可用于测定食品中的微量铜。

1-(8-喹啉)-3-(2-苯并噻唑)三氮烯(QBTT)分光光度法测定微量钯(Ⅱ)

研究了新显色剂 1 - (8-喹啉 ) - 3- (2 -苯并噻唑 )三氮烯 (QBTT)分光光度法测定 Pd( )的条件。在 p H1 1 .0的 Na2 B4O7- Na OH缓冲介质 ,该试剂与 Pd( )形成摩尔比为 2∶ 1的绿色稳定络合物。其最大吸收波长在 6 40 nm处 ,表观摩尔吸光系数 ε为 7.85× 1 0 4L·mol-1 ·cm-1 ,Pd( )的浓度在 0— 1 .2 μg/ m L范围内符合朗伯 -比尔定律。对 30多种共存离子的影响实结果表明 ,大多数常见离子不干扰测定。方法具有较好的选择性 ,用其直接测定催化剂样品中的微量钯 。

显色剂1-(2-苯并噻唑)-3-(5,7-二溴-8-喹啉)-三氮烯的合成及与钴的显色反应

合成了新显色剂 1- (2 -苯并噻唑 ) - 3- (5 ,7-二溴 - 8-喹啉 ) -三氮烯 (BTDBQT) ,并研究了在阳离子表面活性剂存在下与钴的显色反应。在 p H9.5— 10 .5的硼酸盐缓冲介质中 ,钴与该试剂形成 1∶ 2的蓝色铬合物 ,其最大吸收波长在 6 42 nm处 ,表观摩尔吸光系数为 1.0 5× 10 5L· mol-1·cm-1,钴 ( )的浓度在0— 2 4 0 μg/ L范围内符合比耳定律。显色反应具有良好的选择性 ,常见离子除铜、镍外 ,基本不干扰测定。已应用于维生素 B12

(1R,2S,5R,8S,9R,10S)-8-甲基-4-氮杂-5-苯基-7-氧杂四环[8.2.1.0^(2,9).0(~4,8)]十三-11-烯-3-酮的合成和晶体结构

为确定内型降冰片烯酰亚胺与甲基格氏试剂反应所得加成产物的结构,合成了标题化合物(C18H19NO2)。其结构通过单晶X-射线衍射分析确定,该晶体属正交晶系,空间群为P212121,a = 6.293(1),b = 14.342(3),c = 16.357(3) 牛琕 = 1476.2(5) ?,Z = 4,Dc = 1.266 g/cm3, (MoKa) = 0.082mm-1,F(000) = 600。晶体结构用直接法解出,最终的偏离因子为R = 0.0535,wR = 0.988。由此晶体结构可确定加成产物为标题化合物,并由1H-NMR数据推测另一加成产物的结构。

新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(3,5-二溴-2-吡啶)-三氮烯的合成及其应用

将具有荧光特性的杂环8-氨基喹啉和吡啶类试剂结合,并引入三氮烯结构,合成了新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(3,5-二溴-2-吡啶)-三氮烯(QBPyT)。其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱证实。研究结果表明,在pH 9.5硼酸-氢氧化钠缓冲溶液的介质存在下,该试剂在λex/λem=248nm/496nm处产生强荧光,并且能与铅(Ⅱ)形成配合物从而使荧光增强。据此建立了三氮烯测定铅(Ⅱ)的新型荧光分析法。铅的浓度在5.0×10-7～1.2×10-5 mol.L范围内与其荧光强度呈线性关系,检出限(3S/N)为9.5×10-8 mol.L。将其应用于水样中铅(Ⅱ)的测定,测得回收率在92.6%～94.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)小于3.5%。

钴的1-(6-溴-2-苯并噻唑)-3-(5-溴-8-喹啉)-三氮烯分光光度测定法

目的合成一种新试剂,即1-(6-溴-2-苯并噻唑)-3-(5-溴-8-喹啉)-三氮烯(BBTBQT),并应用于钴的测定。方法通过重氮化和偶联反应合成试剂,经纯化、表征后,研究了在溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下,该试剂与钴的显色反应的条件。结果在pH=9.0的硼砂缓冲介质中,该试剂与钴形成2∶1蓝色络合物,其最大吸收波长为640nm,表观摩尔吸光系数为1.55×105L/(mol·cm),钴的浓度在0～0.28mg/L的范围内符合比尔定律。该方法应用于维生素B12注射液和水系沉积物中的微量钴的测定,平均相对误差为1.9%～5.8%,RSD为1.7%～3.8%。结论BBTBQT应用于样品中微量钴的测定,选择性较高,方法灵敏、准确、简便。