1,1,1-三氯-2-硝基乙烷的合成研究

以1,1-二氯乙烯为主要原料,采用浓盐酸和浓硝酸混酸法,直接合成农药中间体1,1,1 三氯 2 硝基乙烷。通过正交实验确定了反应的优化条件:温度 30℃、时间 1.5 h、偏二氯乙烯∶浓盐酸∶浓硝酸为1∶1.1∶1.3(mol),收率66.5%。

1,1,1-三氯-2-硝基乙烷的合成

本文主要研究以1,1-二氯乙烯为主要原料,采用浓盐酸和浓硝酸混酸法,直接合成中间体1,1,1-三氯-2-硝基乙烷。通过正交实验确定了反应的最佳条件。

科研论文：1，1，1-三氯-2-硝基乙烷的合成

本文主要研究以1，1-二氯乙烯为主要原料，采用浓盐酸和浓硝酸混酸法，直接合成中间体1，1，1-三氯-2-硝基乙烷。通过正交实验确定了反应的最佳条件。

Ca-Al-LDHs固体碱催化羟甲基化反应制备2-硝基-2-甲基-1-丙醇的研究

采用共沉淀法制备了一系列Ca-Al-LDHs固体碱催化剂用于非均相催化合成2-硝基-2-甲基-1-丙醇。利用XRD、SEM、XPS、CO_(2)-TPD、FT-IR、BET等分析手段对Ca-Al-LDHs的结构特性、金属价态、碱性强度与催化性能构效关系进行表征,通过2-硝基丙烷与甲醛羟甲基化反应评价了Ca-Al-LDHs固体碱催化剂的催化性能,并对2-硝基-2-甲基-1-丙醇的制备工艺进行了优化。结果表明,所制备的固体碱催化剂表面存在大量强碱性活性位点,并且存在一种新的晶格结构(Ca12Al14O33),该结构的存在提高了该催化剂对羟甲基化反应的催化性能;在温度为70℃、反应时间为2 h、n(甲醛)∶n(2-硝基丙烷)=2∶1、m(催化剂)∶m(甲醛)=3∶10的反应条件下,2-硝基丙烷的转化率为96.2%,2-硝基-2-甲基-1-丙醇选择性为99%。催化剂重复使用20次后,产品收率仍能达到60%以上。

30例职业性1,2-二氯乙烷中毒性脑病临床分析与护理干预效果

目的探讨职业性1,2-二氯乙烷中毒患者中毒性脑病的临床特征和护理对策。方法回顾性分析2006年1月至2020年12月30例职业性1,2-二氯乙烷中毒患者的临床资料,并总结其护理干预措施。结果30例患者予综合治疗后,8例轻度中毒患者临床症状和体征消失,全部治愈;22例重度中毒患者16例治愈,5例好转,遗留不同程度的后遗症。在住院过程中严密观察患者病情,予以高压氧安全护理,合理使用脱水药物和激素,加强心理护理和康复锻炼等综合护理干预措施,27例患者均未出现感染情况,未出现高压氧安全事故,仅3例患者较长时间使用甘露醇出现血管变硬,伴局部红肿,经对症处理后症状消失。结论实施以防治脑水肿为主的综合护理干预措施能有效促进患者康复,减少后遗症。

固定床催化加氢制备1,2,4-丁三醇的工艺研究

以顺-2-丁烯-1,4-二醇为反应原料,经两步反应,先在釜式反应中由间氯过氧苯甲酸催化生成2,3-环氧乙烷-1,4-二甲醇(中间体),再在固定床反应器中进行催化加氢制备出1,2,4-丁三醇。与传统釜式氢化相比,该工艺降低了催化剂用量及能耗,将反应时间缩短至11.4min,显著提升了产物转化率至79.68%,并减少了返混现象,提高了工艺安全性和稳定性,对1,2,4-丁三醇的高效精准合成提供了参考和借鉴。

2-硝基苯-1,3-二酚合成教学实验的副反应产物探究及科学素养的培育

新时代高等教育的重要任务是将思想政治工作贯穿到整个教育教学过程中。化学学科的实验教学在化学本科培养体系里占据着至关重要的地位。2-硝基苯-1,3-二酚的合成是一个经典的有机化学教学实验,在全国各高校的有机化学实验课程中有着广泛的开展。本文以该教学实验作为案例,记录了实验教学过程中,教师引导学生对实验的副反应产物进行的详细探讨,并在探讨过程中提炼出了课程思政的两个重要要素,即培养科学思维与树立严谨的科学态度,最后对这两个要素在整个本科实验教学体系中的延伸做出了展望。

2-硝基-1 H-咪唑甲酸乙酯衍生物的合成

2-硝基咪唑是一种重要的医药中间体,可用于合成多种抗癌药物,通过对其结构进行修饰,有望开发新型活性药物分子。以2-氨基嘧啶和3-溴丙酮酸乙酯为起始原料,经过缩合环化、肼解、氧化和取代合成了一系列1-烷基-2-硝基-1 H-咪唑-5-甲酸乙酯(7a~7d)及其同分异构体1-烷基-2-硝基-1 H-咪唑-4-甲酸乙酯(8a~8d),该方法克服了传统合成路线中氮原子上取代基仅为甲基的局限性。研究不同取代基对2种异构体比例的影响,结果表明:随着取代基团的给电子能力增强,更加有利于化合物7的生成。所有合成化合物的结构都经过1 H NMR,13 C NMR和MS(ESI)确证或表征。

4-[(2-氰基-4-硝基苯基)-偶氮]-1-萘酚的合成方法优化及表征

以2-腈基-4-硝基苯胺、1-萘酚为原料,通过重氮化-偶合反应合成了一种新型可降解偶氮化合物—4-[(2-氰基-4-硝基苯基)偶氮]-1-萘酚。通过优化实验,获得合成反应的最佳条件为:芳胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶1.5、反应原料比为1∶1、反应时间50 min、反应温度-5~0℃及pH为4.0,产率为60.3%。通过MS、1H NMR和元素分析对目标产物进行了结构表征。采用紫外光催化降解法对目标产物进行降解实验,通过MS及UV方法测定降解效果,实验结果表明目标产物的分子离子峰完全消失、在525 nm处的吸收峰消失。结果表明该目标化合物可完全降解,降解率为100%,是一种绿色染料。

1-氯-1,1-二硝基-2-(N-氯脒基)乙烷的合成、表征和晶体结构

采用高锰酸钾/盐酸体系氧化氨基的方法获得了1-氯-1,1-二硝基-2-(N-氯脒基)乙烷,收率为70%,用核磁、红外、质谱、元素分析等方法对该产物进行了结构表征。以二氯甲烷为溶剂制备出了其单晶,用X射线单晶衍射仪测定了晶体结构。结果表明,该化合物的分子式为C2H2C l2N4O4,相对分子质量为216.98,该晶体为正交晶系,属Pbcn空间群,晶体学参数为:a=0.9940(17)nm,b=1.0628(19)nm,c=1.4487(3)nm,V=1.5304(5)nm3,Z=8,D c=1.883 g.cm-3,F(000)=864,R1=0.0325,ωR2=0.0784。该化合物的熔点为90℃,起始分解温度为136.6℃,较1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FO X-7)有大幅度下降,表明其热稳定性较FO X-7差。

1-溴-2-对硝基苯氧基乙烷与1,2-二对硝基苯氧基乙烷的分离

以对硝基苯酚与1,2-二溴乙烷反应,合成了有机中间体1-溴-2-对硝基苯氧基乙烷,同时得到另一副产物1,2-二对硝基苯氧基乙烷。对两者的溶解性能进行了简单的探索,并选用石油醚作溶剂,较好地分离并提纯了目标化合物。

1,2-二氯乙烷反应精馏制备1,1,2-三氯乙烷

以1,2-二氯乙烷和氯气为原料,用反应精馏法制备1,1,2-三氯乙烷,并考察了反应温度,1,2-二氯乙烷进料位置、填料类型和空塔气速对反应的影响。结果表明,较好的条件为1,2-二氯乙烷进料位置在塔的中上段,反应段温度为105～110℃,增大空塔气速和使用规整填料能明显提高1,1,2-三氯乙烷的选择性和生成速率。

Cr_(2)O_(3)气相催化1,1,2-三氯乙烷脱HCl性能分析

选取不同焙烧温度,通过使用沉淀法,可完成Cr_(2)O_(3)催化剂制备。取TCE,借助该催化剂,经有效制备,可得出二氯乙烯反应。借助多种表征手段,文章进一步对Cr_(2)O_(3)催化剂进行研究,经脱氯化氢反应,观察具体反应、反应机理。实验结果显示,使用Cr_(2)O_(3)催化剂,可在一定程度上促进脱氯化氢反应。

1,1,2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯催化剂的考评

为研究1，1，2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯的催化剂和反应机理，以果壳、椰壳、煤质活性炭和石墨为载体，在中压反应器中，原料空速1．04h^-1，温度130-230℃的条件下，负载碱性金属盐制备催化剂，通过改变催化剂载体、载体处理方法、负载活性组分种类以及含量四个因素来考察催化裂解效果。研究表明：椰壳活性炭经过氨水处理，负载碱性金属盐可以有良好的催化活性，其中负载氯化铯催化效果最好，转化率最高38％，选择率37％。同时发现了KOH作为活性组分对于本反应的进行有着很好的活性，130℃可达95％的选择性，寿命10h左右。根据初步实验结果探索催化裂解机理可能为碳正机理。

1,1,2-三氯乙烷—DMF—水三元体系液液平衡数据的测定与关联

在常压、温度分别为30、40、50℃条件下,测量了1,1,2-三氯乙烷—DMF—水三元体系的液液平衡数据,得到了该三元体系的共轭相组成并绘得相平衡曲线,确定了40℃为合适条件.实验数据用UNIQUAC和NRTL模型进行了关联,关联值与实验值吻合良好.求得了溶剂对溶质的选择性系数,验证了以水为溶剂,采用液液萃取的方法分离1,1,2-三氯乙烷—DMF体系是完全可行的.

Fe/ZrO2催化剂气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能

采用浸渍法制备系列不同负载量的Fe/ZrO2催化剂,用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能的研究。结果表明,反应温度为350℃时,负载Fe质量分数为1%的1Fe/ZrO2催化剂催化活性最好,1,1,2-三氯乙烷转化率约95.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性为91.0%,反应50h性能稳定不失活,1,1,2-三氯乙烷转化率约92.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性约90.0%。单一ZrO2载体上的脱氯反应初始转化率为90.0%,经过1h反应即快速失活。ZrO2催化剂失活归因于ZrO2表面酸性较强导致积炭。对于Fe/ZrO2催化剂,Fe物种不但提供新的活性位点,而且降低了催化剂的表面强酸性中心,使催化剂催化活性更高,稳定性更好。

氯乙烯氯化法制备1,1,2-三氯乙烷工艺过程研究

研究了在鼓泡塔反应器和循环式反应器内氯乙烯氯化反应的特征,通过反应结果的对比,选择较佳的适合氯乙烯反应的反应器型式。为了确定影响氯乙烯氯化反应选择率的因素,考察了反应温度、氯气与氯乙烯配比等关键因素,确定了最佳的操作参数,为反应器选择提供了技术支持。

1,1,2-三氯乙烷生产工艺设计体会

通过在1,1,2-三氯乙烷生产采用PLC系统,实现了对生产过程的自动控制,所得产品纯度高,PLC系统能满足生产需要。

2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成与性能

以2,6-二氨基吡啶为起始原料,经硝化、氮氧化两步反应得到2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)。硝化反应和氮氧化反应收率分别为90%、84%,ANPyO总收率为75%,高于Ritter-Licht公开的方法(45%)。测试了ANPyO的爆速(7000m.s-1,1.50g.cm-3)、DSC放热峰(365℃),以及5s延滞期爆发点(400℃)、摩擦感度(360N)和落锤感度(250cm)。结果表明:ANPyO爆轰性能和安全性能与1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)接近,是一种在含能材料领域有应用前景的新型高能钝感炸药。