1,1,1-三羟甲基丙烷三硝酸酯的合成与表征

以三羟甲基丙烷为原料,通过硝化反应,合成了1,1,1-三羟甲基丙烷三硝酸酯,研究了不同硝化剂对合成1,1,1-三羟甲基丙烷三硝酸酯的影响,找出了最佳添加剂和硝化剂。实验结果表明,当用98%硝酸作为硝化剂,三羟甲基丙烷与硝酸摩尔比为10∶1,反应温度在0～20℃,反应时间为2h,1,1,1-三羟甲基丙烷三硝酸酯的收率可达99.7%,并用红外光谱、核磁共振、元素分析等对产品进行了表征。

溶胶-凝胶法制备H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2及催化合成三羟甲基丙烷三庚酸酯

H 3PW 12O 40/SiO 2(PW/SiO 2) was prepar ed by the sol-gel method and trimethylolpropane tri-heptanoate(TMH ) was synthes ized by trimethylolpropane(TMP) and heptylic acid(HA) in the presence of H 3PW 12O 40/SiO 2.The results showed that the catalyst with 50%(mass)PW had good activity and stability.The optimal esterification conditions were as f ollows:n TMP∶n HA=1∶4,2%(mass)PW/SiO 2,reaction temperature 120—200 ℃ and 3 h.The structure of TMH was characterized by GC,IR, 1HNMR spectra and the rate of esterification was up to 95%.

2,4,6-三硝基甲苯对2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯性能的影响

为了更好地改善2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯(2,3-bis(hydroxymethyl)-2,3-dinitro-1,4-butanediol tetranitrate,BHDBT)的某些性能,通过2,4,6-三硝基甲苯(2,4,6-trinitrotoluene,TNT)对BHDBT进行包覆研究了其对BHDBT性能的影响。以BHDBT为主体,采用溶液水悬浮法,分别与质量分数为3%、8%和10%的TNT混合得到样品1,2,3,对混合前后样品进行差示扫描量热法(Differential scanning calorimetry,DSC)和热重分析(Thermogravimetric analysis,TG)测试。比较结果发现,样品1和样品2的热安定略有降低,样品3的热安定性略有提高,且3种样品的分解热均显著提高,分解残渣均增加。用扫描电子显微镜(Scanning electron microscope,SEM)和激光粒度仪进行分析,发现样品1的粒度变化不显著,样品2和3的颗粒明显变大。机械感度测试结果表明,样品3与BHDBT相比,撞击感度有下降的趋势,而样品1和2没有显著变化;3种样品的摩擦感度均与BHDBT相同。

硝酸铽与1,1,1',1'-四(吡啶-2-羧酸酯基)联三甲基丙烷配合物的合成、表征及荧光性质

Solid complex of terbium nitrate with a novel tetrapodal ligand, 1,1,1′,1′-tetra(2-pyridinecarboxylester)-di(trimethylpropane) was prepared. This new complex with the formula of [TbL(NO3)](NO3)2·2H2O was charact-erized by elemental analysis, molar conductivity, IR spectroscopy and thermal analysis. At the same time, the luminescent property of the complex was also studied.

三羟甲基丙烷三硝酸酯的热分解性能

利用高压DSC研究了三羟甲基丙烷三硝酸酯(TMPTN)的热分解特性。结果表明,尽管TMPTN与硝化甘油(NG)和三羟甲基乙烷三硝酸酯(TMETN)的结构相似,但TMPTN的热分解特性完全不同于NG和TMETN。常压下,TMPTN有两个峰,一个是熔化吸热峰,另一个是分解放热峰,而NG则是一个熔化吸热峰,TMETN是一个分解放热峰,没有熔化吸热峰;在高压下,TMPTN也有一个熔化吸热峰和一个分解放热峰,只是熔化吸热峰相对没有常压下的明显,随着压力的不同,峰形、峰温、放热量都明显不同。同时对TMPTN的分解机理进行了初步分析,并获得了TMPTN的热分解反应动力学参数。

SO_4^(2-)/TiO_2-Al_2O_3催化合成三羟甲基丙烷油酸酯

研究了以三羟甲基丙烷和油酸为原料,对SO_4^(2-)/TiO_2-Al_2O_3催化合成三羟甲基丙烷油酸酯的工艺条件进行了优化。结果表明:酯化温度140℃,酯化时间4h,物料比1:3.4,催化剂用量2.0%,酯化反应收率达到了96.3%。产物经红外光谱表征和验证,热重分析显示:产物分解温度在350℃,具有良好的热稳定性。

三羟甲基丙烷油酸酯类润滑油的抗磨损性能研究

制备了三羟甲基丙烷油酸酯(TMPTO)以及系列润滑油添加剂4-喹唑啉酮丙酸酯类化合物,分别将1wt.%添加剂溶解于TMPTO进行改性,利用UMT-3型微摩擦试验机评价改性润滑剂的抗磨损性能.根据摩擦学定量构效关系理论(QSTR),运用比较分子相似性指数分析(CoMSIA)方法构建了添加剂抗磨损性能的摩擦学三维定量构效关系(3D-QSTR)模型.结果表明:4-喹唑啉酮丙酸戊酯、4-喹唑啉酮丙酸十四酯、4-喹唑啉酮丙酸十五酯以及4-喹唑啉酮丙酸十六酯的抗磨损性能较好;对于该类化合物,支链的存在可能对抗磨性能有不利的影响.利用立体场和疏水场构建的CoMSIA模型预测性能好,模型提示分子结构中的特定基团在特定区域内出现的范围增大,将会提升改性润滑油的抗磨损性能.

脂肪酶粉催化酯化合成三羟甲基丙烷酯

以辛酸、癸酸和三羟甲基丙烷作为反应底物,利用Candida sp.99-125脂肪酶粉催化反应,研究了反应条件对酶法合成三羟甲基丙烷三辛癸酸酯的影响,并在实验中找到一种可以提高酶粉稳定性的添加剂β-环糊精。结果表明,加入0.01 mol三羟甲基丙烷(TMP)(1.34 g),n三羟甲基丙烷/n(癸酸+辛酸)=1∶4,其中n癸酸∶n辛酸=1∶1,添加水的质量分数为0.05%(以底物总质量为基准)、脂肪酶粉的质量分数为12%(以底物总质量为基准)、β-环糊精的质量为酶粉质量的1.5倍,40℃下在恒温摇床中,振荡反应130 h,转速130 r/min。在此条件下,反应产物三羟甲基丙烷三辛癸酸酯(三羟基酯)的质量分数可达到80%左右,酸与酯分离后收率可达96%;连续使用6批添加了β-环糊精的脂肪酶粉,三羟基酯的质量分数可保持在60%以上,与固定化酶的使用寿命相当。

超支化聚(胺-酯)分子的一步法合成

目的 研究合成超支化聚 (胺 酯 )分子G5的方法。方法 一步法 :N ,N -二羟乙基 - 3-氨基丙酸甲酯和三羟甲基丙烷按 3∶1的摩尔比投料 ,35℃反应 4h。结果 通过IR ,1HNMR及羟值测定证明合成产品符合该化合物的理论结构。结论 该法适合在实验室中合成少量超支化聚 (胺 酯 )分子化合物。

国内外三羟甲基丙烷生产与市场前景看好

三羟甲基丙烷(简称TMP)是一种三元醇,化学名是2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇。其熔点:60～62℃;沸点:292℃,159～161℃/2mmHg;密度:1.1758(20/40℃),易溶于水、醇、丙酮;可溶于四氯化碳、乙醚、氯仿;难溶于芳香烃类。

水溶性线型-超支化嵌均共聚物的合成及表征

采用三羟甲基丙烷三马来酸单酯（TMPTM）与甲基丙烯酸（MAA）在水中进行自由基共聚,合成线型-超支化嵌均聚合物（LHBPs）。单体竞聚率数值表明TMPTM与MAA之间为典型的嵌均共聚,NMR、lg[η]-lgMw关系规律以及支化因子g＇研究结果表明,当单体摩尔比n（MAA）/n（TMPTM）小于48时,产物显示超支化聚合物特征,当n（MAA）/n（TMPTM）≥48后,聚合物呈线型聚合物特征。DSC分析表明,LHBP-3聚合物玻璃化转变温度约为209.98℃;TGA表明,在50～600℃升温过程中,LHBP聚合物有两次分解,分解温度分别为206.38℃（脱羧）和429.57℃（骨架分解）。

后交联法用于聚四氟乙烯平板膜的亲水改性

采用聚丙烯酸(PAA)与三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基吖丙啶基)丙酸酯](Sac-100)的交联反应对聚四氟乙烯(PTFE)平板膜进行亲水改性,通过扫描电子显微镜、傅里叶变换衰减全反射红外光谱和能量色散X射线光谱仪对平板膜表面进行了表征,并研究了PAA和Sac-100含量、反应体系pH等条件对PTFE平板膜亲水性能的影响。结果表明,PTFE疏水膜经pH=5、质量分数分别为0.4%的Sac-100和2.0%的PAA交联处理后,再经过饱和NaHCO_3浸泡可以使PTFE膜表面水接触角由(135±1)°降低到(22±1)°,膜表面抗污染性增强。改性PTFE亲水平板膜表面含有羰基、羟基以及羧基离子、膜原纤维变粗,膜具有良好的抗蛋白质吸附能力,亲水层稳定性。

T罗拉匹坦关键中间体的合成

合成一种罗拉匹坦关键中间体(S)-1-((R)-1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)乙氧基)-3-氧-2-苯基丙烷-2-基)氨基甲酸苄酯(1)。以N-Cbz-L-苯甘氨酸(2)与苯甲醛二甲缩醛(3)为原料,在三氟化硼乙醚体系中经缩合反应制得(2R,4S)-2,4-二苯基噁唑烷酮-3-甲酸苄酯(4),收率为92%;4与(S)-1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)乙醇(5)经溴甲基化产物6在低温下发生取代反应,得到中间体7,收率为72%;7经四氢铝锂还原与碳酸氢钠水解,制得罗拉匹坦关键中间体1,两步收率为75%,反应总收率为50%。中间体及产物的结构经核磁共振和质谱确证。该法反应时间短,条件温和,操作简便,具有工业化应用前景。

采用原位聚合法制备耐有机溶剂的固相微萃取涂层

在引发剂偶氮二异丁腈、三元致孔剂(1,4-丁二醇、环己醇和水)存在条件下,将具有活性双键的单体1-十六碳烯与三元交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)原位共聚在石英纤维表面,得到新型的聚(1-十六碳烯-co-TMPTMA)固相微萃取(SPME)涂层纤维.对制备涂层的耐有机溶剂性能、耐酸碱性能、机械性能、重现性及其萃取性能进行全面的考察.结果表明:当与液相色谱联用时,涂层具有良好的耐有机溶剂性、稳定性和萃取性能.

低温固化EP用微胶囊固化剂的制备及性能表征

以PMF（聚三聚氰胺-甲醛树脂）为壁材、TMPMP[三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）]为芯材,采用原位乳液聚合法制备了微胶囊固化剂。探讨了乳化剂类型及掺量、芯壳比[即m（囊芯）∶m（囊壁）]、反应温度、反应时间和p H等对合成微胶囊的粒径和稳定性等影响。研究结果表明：当m（EP）∶m（微胶囊固化剂）∶m[固化促进剂（DMP-30）]=100∶120∶1、芯壳比为2∶1、反应时间为60 min、反应温度为60℃、p H为3和搅拌速率为400 r/min时,微胶囊的粒径为50-125μm,并且具有很好的封闭性和耐热性,能在0℃以上达到较好的固化效果。

低游离TDI聚氨酯预聚体的研制

叙述了甲苯二异氰酸酯 (TDI)与三羟甲基丙烷 (TMP)和 1 ,4 丁二醇 (1 ,4 BD)在催化剂的作用下制备预聚体的合成路线。研究了异氰酸酯基 (NCO)与羟基 (OH)的配比、反应温度以及催化剂种类对游离TDI含量的影响 ,为降低预聚物中有害游离单体提供了有效的方法。

含硫有机磷阻燃剂DMSSPE的合成与应用

用1-硫基磷杂-2,6,7-三氧杂-4-羟甲基-双环[2.2.2]辛烷（SPEPA）和二甲基二甲氧基硅烷（DMCS）合成了二甲基硅酸双-1-硫基磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛基-4-甲酯（DMSSPE）。探讨了溶剂、反应温度、反应时间及DMCS与SPEPA摩尔比等对产物产率的影响,并通过FTIR、-1H-NMR、TG/DTA分析与极限氧指数测试对产品结构及阻燃性能等进行了表征。结果表明：以二氧六环作溶剂,DMCS与SPEPA摩尔比为1：2.2,升温至95℃,分馏反应7 h,产物产率可达90.1%;DMSSPE的热稳定性较好,分解温度达270℃,用于聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）中具有良好的阻燃性能及成炭防滴落效果;DMSSPE与三聚氰胺聚磷酸盐（MPP）复配用于PBT阻燃时具有协同增效作用。