四种1-乙氧基-1-烷硫基丙烷类化合物的合成

丙醛二乙缩醛分别与丁硫醇、仲丁硫醇、戊硫醇和糠硫醇在四氯化碳中 ,常温搅拌 2 0 min,减压下蒸出溶剂 (丙醛二乙缩醛与戊硫醇反应 ,常压蒸出溶剂 ) ,再减压蒸馏收集产物 ,可分别得到 1 -乙氧基 -1 -丁硫基丙烷、1 -乙氧基 -1 -仲丁硫基丙烷、1 -乙氧基 -1 -戊硫基丙烷和 1 -乙氧基 -1 -糠硫基丙烷 ,产率分别为 40 %、2 3 %、3 7%、60 %。此方法收集的产品中不易含有缩硫醛。经红外光谱、色 -质联机、核磁共振谱检测及硫元素含量分析 。

1-溴-1-乙氧基环丙烷的合成

本文以β-氯丙酸乙酯为原料,经过环合、溴化两步反应合成了1-溴-1-乙氧基环丙烷,总收率70.4％。

2-芳基丙烷-1,3-二亚甲基双异吲哚-1-酮的合成

异吲哚啉酮具有广泛的生物活性,合成结构多样的新型异吲哚啉-1-酮类化合物具有重要意义。为构建新型异吲哚啉-1-酮类化合物,以3-亚甲基异吲哚啉-1-酮和芳香醛为原料,在三氯硅烷作用下发生缩合反应,以普遍中等到良好的产率得到一系列2-芳基丙烷-1,3-二亚甲基双异吲哚-1-酮类化合物,所有产物结构由^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)确证,另外还得到了产物3aa的单晶,通过X-射线衍射确定其构型为(3 E,3′E)。

1-甲氧基-1-烷硫基丙烷的合成

1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类化合物是一类极具开发潜力的含硫香料,它香气浓郁,香味阈值低,从结构上可看作是缩醛中的一个烷氧基被烷硫基取代的产物,也可看作是缩硫醛中的一个烷硫基被烷氧基取代的产物.这类化合物与缩醛、缩硫醛两大类香料结构的相似性以及其结构上的特殊性,引起了人们极大的兴趣[1～3],其中发现2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷有着浓郁的水果香气,略带焦味.

1-溴-3-乙氧基丙烷的合成

3-氯丙烯与乙醇钠在乙醇中回流制得3-乙氧基丙烯,继而在过氧苯甲酰存在下,与溴化氢经反马氏加成制得1-溴-3-乙氧基丙烷,总收率89.2%。

2,2-二氯-1(4-乙氧基苯基)环丙烷甲酰胺类衍生物的合成及生物活性

以1-对乙氧基苯基-2,2-二氯环丙烷甲酸为起始原料,通过酰氯化、胺基化反应,设计并合成了6个1-对乙氧基苯基-2,2-二氯环丙烷甲酸衍生物,其结构均经IR,1H NMR,MS进行表征.初步的生物活性测定结果表明,该类化合物具有一定的杀虫、抑菌活性.其中化合物SI-4-2和SI-4-5在500 mg/L时对粘虫的致死率分别为48.5%和36.1%.SI-4-1的杀菌活性最好,在200 mg/L时,对黄瓜灰霉病菌的抑制率为61.2%.

2-烷硫基-4-芳基亚甲基-5-氢-1-苯氨基-1H-咪唑啉-5-酮的合成与杀菌活性

应用CS2 与烯基膦亚胺 1的氮杂Wittig反应 ,得到的异硫氰酸酯 2再与苯肼作用得到氨基硫脲 3 ,而后用 3与卤代烷在K2 CO3 的作用下反应直接得到 2 烷硫基 4 芳基亚甲基 5 氢 1 苯氨基 1H 咪唑啉 5 酮衍生物 4.探讨了反应的条件以及合成的新型杂环化合物的生物活性 ,结果表明部分化合物表现出较好的杀菌活性 .如 4e在 5 0mg/L浓度时 ,对黄瓜灰霉菌的抑制率为 87% .

3-(2-咪唑啉-1-基)丙基三乙氧基硅烷的研制

以原甲酸三乙酯和N-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH 910)为原料,在对甲基苯磺酸催化作用下合成3-(2-咪唑啉-1-基)丙基三乙氧基硅烷。用~1H NMR和红外光谱对3-(2-咪唑啉-1-基)丙基三乙氧基硅烷进行了表征。考察了反应温度、反应时间、原料量之比和催化剂用量对目标产物收率的影响。较佳工艺为:n(原甲酸三乙酯)∶n(KH 910)=1.02∶1、反应温度140℃、反应时间4 h、对甲基苯磺酸用量为KH 910质量的1%。在此条件下,产物收率达94.2%。

1,3-二氰硫基-2-N,N-二甲氨基丙烷制备研究

以3-氯丙烯为原料,通过和二甲胺水溶液进行缩合反应,再用氯气进行双键加成反应,最后同硫氰化钠反应生成了农药杀螟丹的中间体1,3-二氰硫基-2-N,N-二甲氨基丙烷。最终产物纯度为99%以上。

1-烷硫基-2-丁硫醇类化合物的合成与香气研究

将30mL甲醇和1mL二乙胺加入100mL三口瓶中，先加入0．05mol硫醇，反应0．5h，再加入0．05mol 1，2-环硫丁烷，回流反应5—8h，反应结束处理后得1-烷硫基-2-丁硫醇，其中烷硫基分别是乙硫基、丙硫基、丁硫基、己硫基、辛硫基、糠硫基，相应的产率分别为47．3％、40．8％、41．3％、39．6％、39．2％、38．1％。经IR、GC—MS、^1HNMR分析确证了以上所合成化合物的结构，并对香气进行了评价，1-烷硫基-2-丁硫醇类化合物一般具有葱蒜、蔬菜、似留兰香、瓜香和烤香香气。

3-(1-甲基-5-甲硫基-1-H-四氮唑)-氨基头孢烷酸二苯基亚甲酯的合成研究

以氨基头孢烷酸为原料合成3-(1-甲基-5-甲硫基-1-H-四氮唑)-氨基头孢烷酸二苯基亚甲酯的研究,目的是通过优化反应条件,简化操作,提高产率,降低合成成本。通过对溶剂、催化剂用量、投料比、反应温度和反应液浓度等条件的优化,以两步80%左右合成收率制备3-(1-甲基-5-甲硫基-1-H-四氮唑)-氨基头孢烷酸二苯基亚甲酯。

1-(1,4-苯并二噁烷-2-甲酰基)哌嗪的合成

1-(1,4-苯并二噁烷-2-甲酰基)哌嗪为甲磺酸多沙唑嗪的重要中间体,以邻苯二酚与环氧氯丙烷为原料,经环合、氧化、氯化、酰化、缩合四步反应合成了治疗高血压和前列腺增生药物甲磺酸多沙唑嗪的关键中间体1-(1,4-苯并二噁烷-2-甲酰基)哌嗪。原料廉价,易得,反应条件温和,操作方便。

硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响

以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以Si O2(PPh2)表示).以Si O2(PPh2)为配体,Rh(acac)(CO)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(Si O2(PPh2)/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成.对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征,考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响.结果表明,膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择性,降低铑的流失.在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h的温和反应条件下,1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%,其催化活性与DPPES或三苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近.催化剂循环4次后,反应活性无明显下降,1-辛烯转化率均在97.0%左右,经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测,有机相中铑流失低于0.1%.

Silicalite-1/PAAS杂化膜的二甲苯异构体渗透汽化分离研究

Silicalite-1经3-氨丙基-三乙氧基硅烷(APTES)改性后,通过共混制备silicalite-1/聚丙烯酸钠(PAAS)杂化膜,用于二甲苯异构体的渗透汽化分离。膜的SEM分析表明,改性后silicalite-1与PAAS之间的相容性有较大改善。溶胀和渗透汽化实验发现:(1)对、邻二甲苯在杂化膜中的平衡溶胀量随silicalite-1含量的增加而增大,但对二甲苯增大的程度更明显;而silicalite-1是否改性,对对、邻二甲苯在杂化膜中的平衡溶胀量影响不大。(2)对、邻二甲苯在杂化膜中的扩散系数随silicalite-1含量的增加显现先减小后增大的趋势,杂化膜的扩散选择性较PAAS膜增大;但改性silicalite-1/PAAS杂化膜增大的幅度较未改性silicalite-1/PAAS杂化膜更大。(3)杂化膜的分离因子较PAAS膜明显提高,渗透通量有所下降;但改性silicalite-1/PAAS杂化膜分离因子增大的幅度较未改性silicalite-1/PAAS杂化膜更大;当改性silicalite-1的质量分数为6%时,杂化膜的分离因子达到2.6左右。

3-甲硫基丙胺的合成研究

本文以3-甲硫基丙醇为起始原料,经过氯化,烷基化和肼解反应合成了3-甲硫基丙胺。首先0.4 mol 3-甲硫基丙醇与0.48 mol氯化亚砜回流反应4 h制得3-甲硫基-1-氯丙烷,产率为96.6%;然后0.14 mol邻苯二甲酰亚胺钾与0.14 mol 3-甲硫基-1-氯丙烷在80℃下反应12 h得到N-3-甲硫基丙基邻苯二甲酰亚胺,产率为95.1%;最后0.04 mol N-3-甲硫基丙基邻苯二甲酰亚胺与0.06 mol水合肼在无水乙醇中回流反应2 h,经过后处理得到3-甲硫基丙胺,产率为87.8%。采用红外光谱、气-质联用和核磁共振对中间体与3-甲硫基丙胺的结构进行了表征,对3-甲硫基丙胺的香气进行了评价。

橡胶助剂Silane-M对丁苯橡胶/白炭黑复合材料硫化性能的影响

用硫化仪考察了橡胶助剂3-苯并噻唑硫代-1-丙基-三乙氧基硅烷（Silane—M）对丁苯橡胶／白炭黑复合材料硫化性能的影响。结果表明，Silane—M可明显缩短丁苯橡胶／白炭黑复合材料的正硫化时间，但不影响其焦烧时间。Silane—M具有一定的促进作用，可以加快硫化速率。未添加和添加6份（质量）Silane—M的丁苯橡胶／白炭黑复合材料在135—160℃的硫化温度系数和硫化反应表现活化能均比较接近，2种复合材料的硫化性能对温度的依赖性基本一致。

1-甲基-1-乙氧基-1-烷硫基甲烷类化合物的合成研究

本文以乙缩醛和烷基硫醇为原料 ,在 30～ 35℃于四氯化碳中反应 2 0 min左右 ,分别合成1-甲基 - 1-乙氧基 - 1-烷硫基甲烷 ,经红外光谱 ,质谱以及核磁共振谱检测 ,确证了产物结构。

添加剂MPS和SPS及其与PEG、Cl^-组合对铜镀层晶面取向的影响

高择优取向的铜镀层具有优异的性能,镀层晶面择优取向受多种因素的影响,添加剂是影响铜镀层晶面取向的因素之一。在酸性Cu SO4电解液中分别加入添加剂MPS(3-巯基-1-丙烷磺酸钠)和SPS(聚二硫二丙烷磺酸钠),及其他们与PEG(聚乙二醇)、Cl-组合的添加剂,在这系列电解液中,采用恒电流沉积方法,在0.040 A/cm2和0.150 A/cm2两个电流密度下,制备出了不同取向的铜镀层。X射线衍射实验结果表明:高电流密度0.150 A/cm2,添加MPS+Cl-和SPS+Cl-得到了(220)全择优取向的Cu镀层。而添加MPS或SPS,或其他添加剂组合,如MPS+PEG、MPS+PEG+Cl-、SPS+PEG、SPS+PEG+Cl-,得到不同取向择优的镀层。优化添加剂组合是在电沉积过程中尽早实现高择优取向生长的有效方法。

十二烷基三乙氧基硅烷的合成工艺研究

以1-十二碳烯和三乙氧基硅烷为原料,在铂催化下通过硅氢加成反应制得十二烷基三乙氧基硅烷。研究了反应温度、反应时间、催化剂类型、用量和原料的配比对合成产物收率的影响,确立了最佳合成条件:三乙氧基硅烷和1-十二碳烯的量比之为1.05,反应时间为1 h、反应温度为120℃,乙烯基双封头-铂-甲苯配合体系作为催化剂且铂催化剂用量为1-十二碳烯量的10×10-6(以铂计)。目标产物收率可达83.5%。

高效液相色谱串联质谱法测定酸铜电镀液中硫代丙烷磺酸钠

基于高效液相色谱串联质谱建立了酸铜电镀液中硫代丙烷磺酸钠光亮剂的定性定量分析方法。以聚二硫二丙烷磺酸钠(SPS)和3-巯基-1-丙烷磺酸钠(MPS)为标准样品,以配置喷射流电喷雾离子源三重四级杆的高效液相色谱质谱联用仪为测试仪器,采用C_(18)反相色谱柱,乙酸铵水溶液-乙腈为流动相。采用硫酸水溶液配制不同浓度梯度的SPS和MPS混合标准溶液,以标准样品的母离子和子离子作为定性定量离子,分别建立SPS和MPS的标准工作曲线,两者的质量浓度在0.05~2 mg/L范围内,标准工作曲线的线性相关系数均大于0.9999,样品的加标回收率为96.8%~106.7%,测定结果的相对标准偏差小于2.0%(n=6),聚二硫二丙烷磺酸钠和3-巯基-1-丙烷磺酸钠的检出限分别为0.0030、0.0036 mg/L,定量限分别为0.0100、0.0120 mg/L。该方法可应用于电镀工厂对电镀液中微量硫代丙烷磺酸钠光亮剂的检测分析。