1,2-二氯乙烷降解菌群的富集及关键降解菌Ancylobacter sp. BL0的分离鉴定

【目的】1,2-二氯乙烷(1,2-DCA)的污染会危害到人体的生命健康和环境生态安全。为获得高效的1,2-DCA生物降解种质资源,研究菌群特征并探索从中分离筛选高效1,2-DCA降解菌株的规律和方法。【方法】从受1,2-DCA污染的土壤中富集培养能以1,2-DCA为唯一碳源和能源的降解菌群,通过气相色谱、紫外分光光度仪考察了不同批次菌群的生长和对1,2-DCA的降解情况,利用高通量测序分析不同批次富集液的物种多样性和相对丰度。通过16S rDNA基因序列分析鉴定菌株,利用气相色谱-质谱联用测定降解产物,分析菌株的降解途径。【结果】得到了降解菌群BG1,且实验结果显示第6-11批和15批富集菌群在24 h内对12.5 mg/L 1,2-DCA的降解率呈先增加后降低趋势,菌群生物量(OD_(600))可从0.03增长至0.095,但菌群中Ancylobacter sp.的相对丰度随着持续富集而降低。从第9批富集液中筛选出一株菌命名为BL0,鉴定为Ancylobacter sp.,能在6 h内降解120 mg/L 1,2-DCA,推测BL0降解1,2-DCA的途径为1,2-DCA水解为2-氯乙醇,2-氯乙醇再被氧化为氯乙酸,然后被彻底降解利用。【结论】本研究得到了高效降解1,2-DCA的菌群BG1和菌株Ancylobacter sp.BL0,同时发现1,2-DCA降解菌株的筛选分离需要的样品富集过程周期较长且微生物生长量较低,不适于过度富集。菌株Ancylobacter sp.BL0与富集菌群中的其他菌株之间以竞争关系为主。

1-氯-1,1-二氟乙烷催化裂解制备1,1-二氟乙烯研究进展

1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)催化裂解制备1,1-二氟乙烯(偏二氟乙烯,VDF)的方法虽已实现工业化,但因所用催化剂在高温下易积碳,导致催化剂失活,或因添加促进剂导致裂解时造成环境污染等问题而存在应用缺陷。本文通过对比研究金属及其盐类催化剂和非金属类催化剂应用于HCFC-142b催化裂解及抗结焦性能,为HCFC-142b裂解催化剂的选择及未来的研究方向提供参考。

球磨硫化零价铁活化过硫酸盐降解1,2-二氯乙烷的研究

1,2-二氯乙烷(1,2-DCA)广泛存在与地下水污染中,对自然环境和人体健康有严重威胁。1,2-DCA是一种重非水相液体,溶解度低,密度大于水,当1,2-DCA因为各种意外事件进入地面后,其能穿透土壤不断往下渗透,并且以污染源为中心,不断向外扩散,使得后续处理1,2-DCA污染十分困难。故研究能对1,2-DCA进行高效经济的修复技术,治理氯代烃污染,具有实际价值。本次实验使用球磨法制备了硫化零价铁材料作为催化剂,活化PS体系(S-ZVI/PS体系)去除1,2-DCA,讨论了材料制备中不同S/Fe质量比、溶液初始pH值对降解效果的影响。

6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

喹喔啉类化合物由于具有显著的生物活性而被广泛应用于医药、化工领域,特别是抗癌药物研发领域。本文通过四步反应法首次合成了6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯,经溶液结晶法获得其单晶体。晶体学分析表明,该化合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞常数a=1.28663(10)nm,b=2.25249(17)nm,c=1.01564(7)nm,Z=8,ρ_(c)=1.359 g·cm^(-3),R=0.0538,R_(w)=0.1406。在B3LYP/6-311+G(2d,p)模式下使用密度泛函理论(DFT)计算了该化合物的最佳结构,与X射线单晶衍射确定的晶体结构基本一致。抗肿瘤活性研究表明其有良好的抗肿瘤作用。此外,通过DFT计算了分子的静电势和前沿分子轨道。

(1R,2S)-2-氟环丙胺对甲苯磺酸盐合成工艺的改进

研究了(1R,2S)-2-氟环丙胺对甲苯磺酸盐的合成工艺。以丁二烯为原料,经过成环、氧化、还原、拆分等反应,设计合成(1S,2S)-2-氟环丙甲酸,通过考察与优化确定了最佳反应条件;进一步制得目标产物(1R,2S)-2-氟环丙胺对甲苯磺酸盐,产物收率达到75%。

30例职业性1,2-二氯乙烷中毒性脑病临床分析与护理干预效果

目的探讨职业性1,2-二氯乙烷中毒患者中毒性脑病的临床特征和护理对策。方法回顾性分析2006年1月至2020年12月30例职业性1,2-二氯乙烷中毒患者的临床资料,并总结其护理干预措施。结果30例患者予综合治疗后,8例轻度中毒患者临床症状和体征消失,全部治愈;22例重度中毒患者16例治愈,5例好转,遗留不同程度的后遗症。在住院过程中严密观察患者病情,予以高压氧安全护理,合理使用脱水药物和激素,加强心理护理和康复锻炼等综合护理干预措施,27例患者均未出现感染情况,未出现高压氧安全事故,仅3例患者较长时间使用甘露醇出现血管变硬,伴局部红肿,经对症处理后症状消失。结论实施以防治脑水肿为主的综合护理干预措施能有效促进患者康复,减少后遗症。

七氟烷对β淀粉样蛋白_(1-40)诱导的大鼠认知功能障碍影响及机制

目的 探讨七氟烷吸入对β淀粉样蛋白(Aβ)_(1-40)诱发的大鼠认知功能障碍影响及其可能的机制。方法 于2021年8月至2022年8月,将32只成年雄性Sprague-Dawley大鼠以随机数字表法分为生理盐水(NS)+氧气组、NS+七氟烷组、Aβ+氧气组和Aβ+七氟烷组,每组8只,分别给予双侧海马内注射NS或Aβ_(1-40)。吸入30%氧气或2.5%七氟烷过程中监测生命体征,采用Morris水迷宫实验检测大鼠认知功能;酶联免疫吸附测定检测海马Aβ_(1-40)水平;免疫组织化学法检测胶质纤维酸性蛋白(GFAP)和离子钙接头蛋白分子1(IBA1)的表达;实时荧光定量逆转录聚合酶链反应检测白细胞介素-1β(IL-1β)、核因子-κB(NF-κB)、诱导型一氧化氮合酶(iNOS)的mRNA表达;蛋白质印迹法检测B淋巴细胞瘤-xL(Bcl-xL)、胱天蛋白酶-9(caspase-9)、脑源性神经营养因子(BDNF)和晚期糖基化终末产物受体(RAGE)的蛋白表达。结果 维持吸入2.5%七氟烷在4个不同时间点(1、2、3和4 h)对大鼠生命体征无影响。与NS+氧气组比较,Aβ+氧气组大鼠原始平台探索时间减少,逃逸潜伏期增加;与Aβ+氧气组相比,Aβ+七氟烷组大鼠原始平台探索时间减少,逃逸潜伏期增加(P<0.05)。Aβ+七氟烷组大鼠海马区Aβ_(1-40)水平[(42.18±5.72)ng/L],GFAP和IBA1阳性细胞数[(24.33±1.21)个和(37.82±3.23)个],caspase-9和RAGE蛋白表达(0.74±0.11和0.81±0.07),IL-1β、NF-κB和iNOS mRNA表达(28.98±12.32、25.91±12.31和43.92±17.21)均高于NS+七氟烷组[(18.13±2.89)ng/L、(10.51±0.96)个、(17.17±1.77)个、0.23±0.02、0.29±0.03、1.35±0.04、1.37±0.05、1.42±0.06]和Aβ+氧气组[(32.61±4.82)ng/L、(15.76±1.25)个、(24.76±2.31)个、0.45±0.08、0.68±0.08、10.23±6.56、6.51±2.34、13.23±4.81];Bcl-xL和BDNF蛋白表达(0.13±0.04和0.18±0.04)低于NS+七氟烷组(1.07±0.31和0.58±0.07)和Aβ+氧气组(0.46±0.11和0.33±0.04)(P<0.05)。而NS+氧气组和NS+七氟烷组之间各指标差异无统计学意义(P>0.05)。结论 七氟烷通过启动大鼠海马的神经毒性、神经炎症和神经元凋亡,加剧了Aβ_(1-40)诱发的大鼠认知功能障碍。

HPLC法测定1-氟萘中工艺杂质和遗传毒性杂质含量

建立了1-氟萘中的2种工艺杂质和1种遗传毒性杂质含量检测的HPLC方法。采用Phenomenex Gemini色谱柱(C18250×4.6mm,5µm);流动相为10mM碳酸氢钠+6mM三乙胺∶乙腈=55∶45,等度洗脱,采集时间为主峰的2倍保留时间;柱温为40℃;检测波长为220nm;流速为1.0mL/min;进样量为20μL。采用加校正因子的主成分自身对照法对各杂质进行计算,各杂质分离度良好,定量限为0.005~0.008μg/ml,线性关系良好,精密度和高中低三浓度准确度符合要求。实验结果表明该方法专属性强、灵敏度高、操作简便、重复性好、结果准确可靠,可用于1-氟萘中杂质控制。

来氟米特联合托法替布治疗类风湿性关节炎患者前后SPD-1及CYTL1变化的研究

目的分析可溶程序性死亡分子-1(SPD-1)、细胞因子样蛋白1(CYTL1)在类风湿性关节炎(RA)患者进行来氟米特联合托法替布治疗前后中的应用价值。方法将2022年3月—2023年3月内蒙古自治区人民医院收治的68例RA患者作为本研究对象,将患者按照治疗效果的不同分为治疗有效组[疾病活动度(DAS28)评分<2.6分]与治疗无效组(DAS28评分≥2.6分),分析患者疾病治疗前后的SPD-1及CYTL1水平改变,同时通过Logistic回归分析SPD-1及CYTL1水平与治疗效果的相关性。结果治疗前SPD-1水平明显更低于治疗后,CYTL1明显更高于治疗后,差异有统计学意义(P<0.05)。治疗前,治疗有效组与治疗无效组的SPD-1及CYTL1水平比较,差异无统计学意义(P>0.05);治疗后,治疗有效组SPD-1水平明显高于治疗无效组,CYTL1明显低于治疗无效组,差异有统计学意义(P<0.05)。SPD-1水平与治疗疗效呈正相关,CYTL1水平与疗效呈负相关,SPD-1越高提示临床疗效越好,CYTL1水平越低提示临床疗效越好。结论RA患者采取来氟米特联合托法替布治疗后可通过SPD-1及CYTL1水平观察患者治疗效果,并可作为预测疾病疗效与预后的辅助指标。

抗硫化返原剂二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠的制备

使用1,6-二氯己烷与五水合硫代硫酸钠合成出抗硫化返原剂二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠,通过正交试验和单因素实验考察其粗产品的合成工艺条件;对获得的产品进行重结晶纯化,结合硫代硫酸钠在乙醇-水溶液体系中不同温度的溶解度获得重结晶过程中溶剂的最优乙醇浓度、重结晶温度和结晶次数;最后对所合成产品进行了傅里叶变换红外光谱、X射线衍射及热重-差示扫描量热法的分析。结果表明,合成二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠的最佳反应条件为1,6-二氯己烷质量分数14%、乙醇与水的质量比3/4、反应体系pH值9、反应温度83℃,此时所合成粗产品的纯度和收率最高;使用质量分数为80%的乙醇溶液在20℃下重结晶精制2次,可制得纯度达97%以上、单程收率在80%以上的产品。

食管鳞癌患者临床病理特征及^(18)F-FDG PET/CT代谢参数与PD-L1的相关性

目的探讨食管鳞癌(ESCC)患者临床病理特征及^(18)F-氟代脱氧葡萄糖(^(18)F-FDG)正电子发射计算机体层显像仪(PET/CT)代谢参数与程序性死亡受体配体-1(PD-L1)表达的相关性。方法回顾性分析2019年1月至2022年8月期间在揭阳市人民医院经手术治疗的91例ESCC患者临床病理特征及术前^(18)F-FDG PET/CT检查资料。其中,男性66例,女性25例,中位年龄65岁,PD-L1表达阳性45例、阴性46例。分析患者性别、年龄、发病部位、肿瘤分化程度、神经束侵犯、脉管癌栓、T分期、N分期、TNM分期、原发灶最大标准摄取值(SUV_(max))、代谢体积(MTV)、病灶糖酵解总量(TLG)与PD-L1表达水平的相关性。统计学方法采用Mann-Whitney U非参数检验、χ^(2)检验、Spearman相关分析及受试者操作特征曲线(ROC)。结果ESCC T分期、SUV_(max)、TLG均与其PD-L1阳性存在正相关关系,相关系数r分别为0.215、0.297、0.264(均P<0.05)。ROC显示,SUV_(max)、TLG预测PD-L1阳性的曲线下面积(AUC)为0.671、0.623。结论ESCC T分期及SUVmax、TLG与PD-L1表达水平存在相关性,可在一定程度上反映肿瘤的PD-L1表达情况。

顺式-二氯[(1R,2R)-(-)-环己二胺]合铂(Ⅱ)的合成与结构表征

顺式-二氯[(1R,2R)-(-)-环己二胺]合铂是一种铂类抗癌药物及一种合成药效基团为(1R,2R)-(-)-环己二胺的铂类抗癌药物的中间体。通过两种常规方法合成了顺式-二氯[(1R,2R)-(-)-环己二胺]合铂,产率均高达90%以上,并采用元素分析、核磁共振谱、红外光谱及X-射线单晶衍射分析对其进行了结构表征。结果表明:此化合物的单晶结构含有1分子结晶水,为单斜晶系,C2空间群,晶胞参数为:a=12.753(3)nm,b=6.8749(16)nm,c=12.325(3)nm,α=90°,β=97.577(3)°,γ=90°,V=1071.1(4)nm^(3),Z=4,Pt-N键长分别为2.047和2.027 nm,Pt-Cl键长分别为2.326和2.330 nm,且Pt^(2+)、N和Cl不在同一平面上,可能与结晶水、两个交错排列的分子间N-H···Cl氢键的存在有关。

工作场所空气中1,1-二氯-1-氟乙烷溶剂解吸气相色谱测定方法的研制

目的：建立工作场所空气中1，1-二氯-1-氟乙烷溶剂解吸气相色谱测定方法。方法：按照《工作场所空气中毒物检测方法的研究规范》的要求，进行实验室实验及现场试验。结果：本方法在1．0—1410μg／ml范围内呈线性关系，样品在碳管内可保存7d；方法的重现性好，不同浓度的相对偏差为2．5％-6．1％，方法的最低检出限为1μg，空气中HCFC-123、HCFC-142b等在本方法条件下不干扰测定。结论：此方法各项指标均达到《工作场所空气中毒物检测方法的研究规范》的要求，适用于工作场所空气中1，1-二氯-1-氟乙烷的现场检测。

固定床催化加氢制备1,2,4-丁三醇的工艺研究

以顺-2-丁烯-1,4-二醇为反应原料,经两步反应,先在釜式反应中由间氯过氧苯甲酸催化生成2,3-环氧乙烷-1,4-二甲醇(中间体),再在固定床反应器中进行催化加氢制备出1,2,4-丁三醇。与传统釜式氢化相比,该工艺降低了催化剂用量及能耗,将反应时间缩短至11.4min,显著提升了产物转化率至79.68%,并减少了返混现象,提高了工艺安全性和稳定性,对1,2,4-丁三醇的高效精准合成提供了参考和借鉴。

一种1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷的制备新方法

以偏氟乙烯为原料,经光氯化、脱氯化氢、溴化加成3步反应合成1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷,试验了各种因素对反应的影响。光氯化反应时温度低有利于2,2-二氟-1,1,2-三氯乙烷选择性的提高,相转移催化剂四丁基溴化铵能加快反应脱氯化氢的速率,溴加成的合适温度为15～20℃。结果表明此合成路线是可行的。

气相色谱法测定作业场所空气中1,1-二氯-1-氟乙烷

目的建立工作场所中1，1-二氯-1-氟乙烷的分析方法。方法用活性炭管采样，二硫化碳解吸，HP—FFAP，25m×0．2mm×0．33μm石英弹性毛细管柱分离，火焰离子化检测器检测空气中的1，1-二氯-1-氟乙烷，标准曲线法定量。结果1，1-二氯-1-氟乙烷浓度在61．8—3090μg／ml范围内呈线性关系，回归方程为A=0．227089C＋0．781703，相关系数r=0．99999；方法检出限为1．4μg/ml。以750ml的采样量计算对应于空气中的浓度为1.9mg／m^3。溶液和空气中的定量检出限分别为4．8μg／ml和6．4mg／m^3。碳管的解吸效率范围为98．7％～102．3％，重复测定和平行测定的相对标准偏差（P,SD）均小于2．0％。结论建立的方法灵敏、准确，可以应用于工作场所空气中1，1-二氯-1-氟乙烷的测定。

1,1-二氟-1,2-二氯乙烷的应用

本文介绍了1,1-二氟-1,2-二氯乙烷的应用。

基于MOFs的CuO@CeO_(2)双金属催化剂的制备及其对1,2-二氯苯的低温催化降解

以负载铜离子的均苯三甲酸铈-金属有机骨架(Ce-BTC)为前驱体,通过煅烧制备得到CuO/CeO_(2)双金属氧化物催化剂.通过XRD、SEM、BET、H2-TPR等手段对所制得催化剂的组成、结构、形貌等进行了表征.以1,2-二氯苯为模型化合物,采用固定床微反应装置对催化剂低温催化降解含氯挥发性有机物(CVOCs)性能进行评价.以金属有机骨架(MOFs)为模板制备的金属氧化物为具有较大比表面积的介孔材料.通过对比实验发现,25%-CuO@CeO_(2)具有较好的低温催化降解1,2-二氯苯性能.当反应温度为100、150、200 oC时,对1,2-二氯苯降解效率分别为64.5%、94.4%、98.9%.同时,该催化剂还表现出较高的稳定性.当反应温度为150 oC时,催化剂经过连续反应后通过煅烧活化,再循环使用六次之后其催化降解效率仍然可达90%以上.该催化材料表现出一定氧化活性和抗水性,当氧含量低于20%或含水量小于15%时,该催化材料对1,2-二氯苯催化降解效率能保持在90%以上.

外源降解基因和菌群刺激土著关键物种抵御1,4-二氯苯胁迫研究

有机氯农药污染场地危害人体健康及生态系统安全,高活性降解微生物对提升土壤有机氯农药降解效率十分必要。本研究结合高通量测序和荧光定量PCR技术,探究添加分别表达二氯苯降解基因(xylH、dmpB、catE)的质粒pUC19(10^(2)~10^(3)copies/μL)和菌群(单独表达上述质粒的大肠杆菌E.coli DH5α,10^(5)~10^(6)CFU/μL)后,土壤中1,4-二氯苯降解动力学、微生物群落组成与降解功能演变。研究发现:添加降解基因及菌群210 d后,土壤中1,4-二氯苯降解效率提升1.74倍~2.41倍,最高分别达38.43%和44.74%;优势菌门及关键物种相对丰度占比显著上升(P<0.05);土著菌群降解基因绝对丰度显著上升了1.24倍~2.89倍,添加降解菌群上升幅度更显著(P<0.05)。本研究有助于探明外源添加降解基因及菌群后土著菌群应对污染胁迫的响应机制,为调控和优化农药污染土壤修复过程及效果提供技术支持。