工作场所空气中1，1-二氯-1-硝基乙烷测定结果的不确定度评定

目的对作业场所空气中1，1-二氯-1-硝基乙烷测定结果的不确定度进行评定，为检测质量控制提供依据。方法根据测量不确定度的评定原理和测定方法进行评定，并对测定结果进行完整描述。结果当工作场所空气中1，1-二氯-1-硝基乙烷浓度为8．28mg／m3，方法的合成标准不确定度为8．65％，扩展不确定度为1．44mg／m3。结论该方法的不确定度主要来源于工作曲线的拟合，解吸效率，空气采样器、温度和气压引起采样体积误差，标准溶液的配制及气相色谱仪等方面。

1,2-二氯乙烷降解菌群的富集及关键降解菌Ancylobacter sp. BL0的分离鉴定

【目的】1,2-二氯乙烷(1,2-DCA)的污染会危害到人体的生命健康和环境生态安全。为获得高效的1,2-DCA生物降解种质资源,研究菌群特征并探索从中分离筛选高效1,2-DCA降解菌株的规律和方法。【方法】从受1,2-DCA污染的土壤中富集培养能以1,2-DCA为唯一碳源和能源的降解菌群,通过气相色谱、紫外分光光度仪考察了不同批次菌群的生长和对1,2-DCA的降解情况,利用高通量测序分析不同批次富集液的物种多样性和相对丰度。通过16S rDNA基因序列分析鉴定菌株,利用气相色谱-质谱联用测定降解产物,分析菌株的降解途径。【结果】得到了降解菌群BG1,且实验结果显示第6-11批和15批富集菌群在24 h内对12.5 mg/L 1,2-DCA的降解率呈先增加后降低趋势,菌群生物量(OD_(600))可从0.03增长至0.095,但菌群中Ancylobacter sp.的相对丰度随着持续富集而降低。从第9批富集液中筛选出一株菌命名为BL0,鉴定为Ancylobacter sp.,能在6 h内降解120 mg/L 1,2-DCA,推测BL0降解1,2-DCA的途径为1,2-DCA水解为2-氯乙醇,2-氯乙醇再被氧化为氯乙酸,然后被彻底降解利用。【结论】本研究得到了高效降解1,2-DCA的菌群BG1和菌株Ancylobacter sp.BL0,同时发现1,2-DCA降解菌株的筛选分离需要的样品富集过程周期较长且微生物生长量较低,不适于过度富集。菌株Ancylobacter sp.BL0与富集菌群中的其他菌株之间以竞争关系为主。

工作场所空气中1，1-二氯-1-硝基乙烷的气相色谱测定法

目的建立工作场所空气中1，1-二氯-1-硝基乙烷的气相色谱测定方法。方法活性炭管采集工作场所空气中的1，1-二氯-1-硝基乙烷，以二硫化碳解吸后毛细管柱气相色谱法测定。结果方法的测定范围为4．0—-58．2μg/ml；回归方程Y=283X-1076，相关系数r=0．9999；最低检出浓度为0．4mg／m^3（以采集3L空气样品计）；不同浓度测定的相对标准偏差（RSD）为1．8％-4．1％（批内精密度试验的RSD分别为2．9％、1．8％和2．0％；批间精密度试验的RSD分别为4．1％、3．5％和3．2％）；解吸效率为88．5％～90．6％；穿透容量大于0．7mg；采样效率100％；样品在室温下至少可保存7d。结论方法的各项指标均符合GBZ／T210．4—2008《职业卫生标准制订指南-工作场所空气中化学物质测定方法》要求，可用于工作场所空气中1，1-二氯-1-硝基乙烷的测定。

球磨硫化零价铁活化过硫酸盐降解1,2-二氯乙烷的研究

1,2-二氯乙烷(1,2-DCA)广泛存在与地下水污染中,对自然环境和人体健康有严重威胁。1,2-DCA是一种重非水相液体,溶解度低,密度大于水,当1,2-DCA因为各种意外事件进入地面后,其能穿透土壤不断往下渗透,并且以污染源为中心,不断向外扩散,使得后续处理1,2-DCA污染十分困难。故研究能对1,2-DCA进行高效经济的修复技术,治理氯代烃污染,具有实际价值。本次实验使用球磨法制备了硫化零价铁材料作为催化剂,活化PS体系(S-ZVI/PS体系)去除1,2-DCA,讨论了材料制备中不同S/Fe质量比、溶液初始pH值对降解效果的影响。

1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑的微通道合成技术

采用微通道式反应技术,分别以1-甲基-2,4-二硝基咪唑(2,4-MDNI)与硝硫混酸硝化反应、2,4,5-三硝基咪唑钾盐(2,4,5-TNIK)与硫酸二甲酯(DMS)甲基化反应,合成了1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑(MTNI);采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振光谱(NMR)、元素分析(EA)、熔点等表征了其结构。结果表明,采用微通道反应技术,基于2,4-MDNI硝化工艺的最优条件为:2,4-MDNI和发烟硝酸摩尔比为2∶3、发烟硝酸和20%发烟硫酸体积比为1∶2、在微通道反应器中停留时间为12min、反应器中反应液温度为75℃,得率和纯度分别为78.1%和99.2%。基于2,4,5-TNIK甲基化工艺的最优条件为:2,4,5-TNIK、DMS和K2CO3摩尔比为1∶2∶2、在微通道反应器中停留时间为20min、反应温度为70℃,得率和纯度分别为71.3%和99.4%。由此可得,微通道式反应工艺与常规釜式反应工艺相比,具有反应时间短、硝化试剂用量少、反应温度略有降低、得率略有提高的优点。

2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺

研究了以1,4-萘醌为原料,催化氯化制备2,3-二氯-1,4-萘醌的反应机理及合成工艺优化。研究发现该氯化反应为酸催化反应机理,氯化氢为有效的1,4-萘醌氯化催化剂。通过工艺优化确定了最佳合成条件为:反应温度75℃,催化剂用量1.5mL,溶剂用量80 mL,原料加入量为7.5 g,通氯速度为15mL·min^(-1),反应时间为1.5~2 h,产品纯度大于99.5%。母液经多次套用后产品收率达到91%~93%,产品纯度均达到优等品级别(≥99.0%)。

1,2-二氯乙烷自然衰减过程中模拟饱和含水层的氧化还原条件变化

为研究自然条件下饱和含水层中1,2-DCA(1,2-二氯乙烷)的自然衰减过程及该过程中含水层氧化还原环境的变化特征,利用室内连续水流土柱模拟饱和含水层,研究生物降解作用对1,2-DCA自然衰减的贡献以及饱和含水层环境条件的动态变化规律.初始ρ(1,2-DCA)为50 mg/L,模拟地下水流速为450μL/min,模拟试验连续进行30 d,分别监测ρ(1,2-DCA)和水环境指标.结果表明,1,2-DCA自然衰减的一级速率常数为0.068 9 d-1,其中生物降解作用的贡献率为6.34%.1,2-DCA自然衰减过程中,NO3-首先充当生物降解的电子受体,随后Fe3+、SO42-依次发生反应,土柱内部不同高度出现了氧化还原分带,分别是硫酸盐还原带、铁盐还原带、硝酸盐还原带.

1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与铜的显色反应研究及其应用

研究了新试剂1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT)与铜(Ⅱ)显色反应。在表面活性剂Tween-80存在下,pH 9.0～10.0范围内,铜(Ⅱ)与DCNPNPT形成1:4黄色配合物,其最大吸收波长为460nm,用双峰双波长法测定,表观摩尔吸光系数为1.I×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。铜(Ⅱ)含量在0～240μg·L^(-1)范围内符合比耳定律。拟定方法用于铜矿和环境水标样中铜的测定,结果满意。

1,2-二氯乙烷对大鼠脑的影响

目的探讨1,2-二氯乙烷(DCE)对大鼠脑的影响。方法30只大鼠分2组,在一定剂量下连续染毒10d,试验期间和试验结束时分别对各组的大鼠进行体重、主要脑/体比测定、脑病理检查以及Cl-通道检查。结果DCE在该剂量连续经口染毒可引起大鼠体重增加减慢,脑/体比增大,部分脑组织受损,脉络丛Cl-通道不明显。结论一定剂量的DCE导致部分SD大鼠轻度脑损伤。

1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯光度法测定葡萄糖酸锌中的锌

目前用光度法测定锌的有机试剂主要有双硫腙和偶氮类试剂。三氮烯试剂是一类测定 Cd2 +、Hg2 +等金属离子的灵敏试剂 ,但用于样品中的 Zn2 +的测定报道较少。笔者用新合成的显色剂 1 - ( 2 ,6-二氯 - 4-硝基苯 ) - 3- ( 4 -硝基苯 ) -三氮烯直接光度法测定葡萄糖酸锌口服液中的锌 ,样品不需前处理 ,操作简便 。

新试剂1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与镉的显色反应及应用研究

研究了新试剂 1 -( 2 ,6 -二氯 -4 -硝基苯 ) -3 -( 4-硝基苯 ) -三氮烯与镉的显色反应。在 Triton X-1 0 0存在下 ,于 p H=9.8～ 1 1 .0的 Na2 B4 O7-Na OH缓冲溶液中 ,镉与试剂有高灵敏的显色反应 ,生成 1∶ 3型黄色配合物 ,最大吸收波长为 44 5nm。用双峰双波长法测定 ,其表观摩尔吸光系数为 2 .85× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1。用拟定的方法测定了人发和废水中的镉含量 ,标准加入回收率分别为 1 0 4.5%和 1 0 5.8% ,相对标准偏差分别为 3 .2 %和 4.1 %。

1,2-二氯乙烷中毒糖皮质激素治疗后骨量减少与血脂、血钙相关性研究

目的评估职业性急性1,2-二氯乙烷中毒患者应用糖皮质激素所致骨量减少与血脂、血钙的相关性。方法选取某院2009年～2012年期间应用糖皮质激素治疗的职业性急性1,2-二氯乙烷中毒患者38例,采用双能X线骨密度仪测定相关部位的骨密度,记录低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)、高密度脂蛋白胆固醇(HDL-C)、总胆固醇(CHOL)、甘油三酯(TRIG)、血清总钙(TCa)等临床资料,资料录入和统计采用SPSS统计软件包。结果 LDL-C、CHOL、TCa对骨量存在影响(P<0.05),而HDL-C、TRIG则对骨量无影响(P>0.05)。结论职业性急性1,2-二氯乙烷中毒患者应用糖皮质激素,可引起骨量减少或骨质疏松,严格控制血脂可能有助于减少骨量丢失。

顶空气相色谱法测定尿中1,2-二氯乙烷

目的建立尿中1，2-二氯乙烷的顶空气相色谱测定方法。方法将样品置于密闭的顶空瓶内，采用SE-30色谱柱（2m×3mm），在85℃进行分离，氢火焰离子化检测器检测（150℃），气化室温度150℃；载气（氮气）流速30mL／min，空气流速300mL／min，氢气流速30mL／min，对尿中1，2-二氯乙烷进行测定。结果本方法最低检出浓度为0，52mg／L，1，2-二氟乙烷在0—20．0mg／L范围内有良好线性（r=0．9980），平均回收率为97．2％及94．1％，RSD值为5．18％及6．58％。结论本方法简便、快速、准确，能用于尿中1，2-二氯乙烷的测定。

工作场所空气中1,1-二氯-1-氟乙烷溶剂解吸气相色谱测定方法的研制

目的：建立工作场所空气中1，1-二氯-1-氟乙烷溶剂解吸气相色谱测定方法。方法：按照《工作场所空气中毒物检测方法的研究规范》的要求，进行实验室实验及现场试验。结果：本方法在1．0—1410μg／ml范围内呈线性关系，样品在碳管内可保存7d；方法的重现性好，不同浓度的相对偏差为2．5％-6．1％，方法的最低检出限为1μg，空气中HCFC-123、HCFC-142b等在本方法条件下不干扰测定。结论：此方法各项指标均达到《工作场所空气中毒物检测方法的研究规范》的要求，适用于工作场所空气中1，1-二氯-1-氟乙烷的现场检测。

Ca-Al-LDHs固体碱催化羟甲基化反应制备2-硝基-2-甲基-1-丙醇的研究

采用共沉淀法制备了一系列Ca-Al-LDHs固体碱催化剂用于非均相催化合成2-硝基-2-甲基-1-丙醇。利用XRD、SEM、XPS、CO_(2)-TPD、FT-IR、BET等分析手段对Ca-Al-LDHs的结构特性、金属价态、碱性强度与催化性能构效关系进行表征,通过2-硝基丙烷与甲醛羟甲基化反应评价了Ca-Al-LDHs固体碱催化剂的催化性能,并对2-硝基-2-甲基-1-丙醇的制备工艺进行了优化。结果表明,所制备的固体碱催化剂表面存在大量强碱性活性位点,并且存在一种新的晶格结构(Ca12Al14O33),该结构的存在提高了该催化剂对羟甲基化反应的催化性能;在温度为70℃、反应时间为2 h、n(甲醛)∶n(2-硝基丙烷)=2∶1、m(催化剂)∶m(甲醛)=3∶10的反应条件下,2-硝基丙烷的转化率为96.2%,2-硝基-2-甲基-1-丙醇选择性为99%。催化剂重复使用20次后,产品收率仍能达到60%以上。

职业性亚急性重度1，2-二氯乙烷中毒致死1例诊治体会

目的 通过对1例职业性亚急性重度1，2-二氯乙烷中毒致死的诊疗经过进行分析，探讨对职业性亚急性1，2-二氯乙烷中毒的诊治经验教训。方法 对本病例进行病情复习和总结。结果 本病例的诊断与职业性1，2-二氯乙烷中毒诊断标准相符，常规保守治疗方案效果不理想。结论 对本类病例进行职业病诊断慎重考虑病程进展，不宜过早下诊断结论，同时应摸索更有效的临床治疗方案以更有利于对此类中毒患者的治疗。

高效液相色谱法测定一锅法制备的1-甲基-3,4,5-三硝基吡唑及其3种中间产物的含量

通过优化柱温、流动相、流量等色谱条件,采用高效液相色谱法测定一锅法制备的1-甲基-3,4,5-三硝基吡唑(MTNP)及中间产物1-甲基-4-硝基吡唑(4-MNP)、1-甲基-4,5-二硝基吡唑(4,5-MDNP)、1-甲基-3,5-二硝基吡唑(3,5-MDNP)的含量。反应液经乙腈稀释后,添加适量内标2-硝基甲苯,采用优化的色谱条件测定。以AT.C18色谱柱为固定相,在柱温30℃,流动相体积比45∶55的乙腈和0.1%(体积分数)乙酸溶液的混合溶液,流量1.0 mL·min^(−1)下等度洗脱分离4种目标物,在检测波长265 nm下采用内标法进行定量。结果显示:4种目标物的分离度大于2.5,其质量浓度分别在10.00~250.00 mg·L^(−1)(MTNP和4-MNP)和10.00~350.00 mg·L^(−1)(4,5-MDNP和3,5-MDNP)内和峰面积比值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.40~0.80 mg·L^(−1),加标回收率为97.3%~105%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于1.0%。

某市职业性急性重度1，2-二氯乙烷中毒调查分析

目的探讨职业性急性重度1，2-二氯乙烷中毒病人临床特征。方法对2009年某市发生的职业性急性重度1，2-二氯乙烷中毒进行调查分析。结果5例患者均密切接触高浓度的1，2-二氯乙烷，均出现严重的中毒性脑病表现。治疗后2例完全康复出院、无后遗症；3例伴肢体抖动后遗症。结论急性重度1，2-二氯乙烷中毒主要损害中枢神经系统，早诊断、早治疗脑水肿是救治职业性急性重度1，2-二氯乙烷中毒的关键。

作业场所溶剂型胶粘剂中1,2-二氯乙烷使用情况风险预警

鉴于1,2-二氯乙烷的高毒性,为了考察溶剂型胶粘剂中1,2-二氯乙烷的使用风险,对鞋类、箱包类和家具类等作业场所溶剂型胶粘剂(含1,2-二氯乙烷)的使用情况进行了调研。结果表明:有9家车间的1,2-二氯乙烷挥发浓度在22～98mg/m3之间,高于职业接触限值(15mg/m3);鞋类、箱包类和家具类等制造企业中存在一定的1,2-二氯乙烷使用风险。

30例职业性1,2-二氯乙烷中毒性脑病临床分析与护理干预效果

目的探讨职业性1,2-二氯乙烷中毒患者中毒性脑病的临床特征和护理对策。方法回顾性分析2006年1月至2020年12月30例职业性1,2-二氯乙烷中毒患者的临床资料,并总结其护理干预措施。结果30例患者予综合治疗后,8例轻度中毒患者临床症状和体征消失,全部治愈;22例重度中毒患者16例治愈,5例好转,遗留不同程度的后遗症。在住院过程中严密观察患者病情,予以高压氧安全护理,合理使用脱水药物和激素,加强心理护理和康复锻炼等综合护理干预措施,27例患者均未出现感染情况,未出现高压氧安全事故,仅3例患者较长时间使用甘露醇出现血管变硬,伴局部红肿,经对症处理后症状消失。结论实施以防治脑水肿为主的综合护理干预措施能有效促进患者康复,减少后遗症。