甘青青兰生品和炒制品总黄酮、总多酚含量及其2,2-二苯基-1-苦肼基自由基清除能力比较

目的比较甘青青兰生品和炒制品中总黄酮、总多酚含量的差异及其清除2,2-二苯基-1-苦肼基(DPPH)自由基能力,探讨生、炒甘青青兰中有效成分含量和抗氧化活性之间的关系。方法分别以75%乙醇为溶媒采用冷浸法对甘青青兰生品和炒制品进行提取,采用NaNO2-Al(NO3)3-NaOH法和Folin-Ciocalteu法分别测定其提取物中总黄酮和总多酚含量,采用DPPH自由基清除法评价其提取物的抗氧化能力。结果甘青青兰生品中总黄酮含量(6.442%)<炒制品(7.929%);甘青青兰生品中总多酚含量(4.132%)≈炒制品(4.136%);甘青青兰生品自由基半数清除率浓度(0.847)>炒制品(0.628),甘青青兰生品自由基清除效率(1181.335)<炒制品(1592.357)。结论甘青青兰抗氧化活性成分可能为酚酸类和黄酮类化合物,其总黄酮和总多酚含量与其抗氧化活性有一定相关性。

含喹啉基片段的水杨醛席夫碱类化合物的合成及其淬灭1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基性能

通过2-甲基-5-氨基喹啉和取代水杨醛缩合反应,合成了10个含喹啉基片段的水杨醛席夫碱类化合物。通过1HNMR、13CNMR、IR、LC-MS和元素分析技术确证了产物的结构,并测定了目标化合物在不同浓度时淬灭1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基活性。结果表明,所有化合物在测试浓度0.02~0.10 g/L时都表现出一定的淬灭DPPH自由基活性,清除率主要集中在19%~35%之间,但是4-溴-2-甲氧基-6-{[(2-甲基-5-喹啉基)亚氨基]甲基}苯酚在浓度0.06 g/L时表现出特别优异的活性,清除率高达43.1%。目标化合物质量浓度的变化对活性的影响不明显或者没有明显的变化规律。

含吗啉基片段的水杨醛席夫碱类化合物的合成及其淬灭1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基性能

通过3-氟-4-吗啉基苯胺和取代水杨醛缩合反应,合成了14个含吗啉基片段水杨醛席夫碱类化合物(Ⅰa-Ⅰn)。通过核磁共振波谱仪(NMR)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)和元素分析等技术手段研究了产物的结构和淬灭1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基的活性。结果表明,在0. 02～0. 10 g/L,所有化合物均表现出一定的淬灭DPPH自由基活性。其中,化合物Ⅰd和Ⅰf表现出较为优异的性能,化合物Ⅰd的活性在30%～55%,化合物Ⅰf的活性则大于50%。随着化合物Ⅰd、Ⅰh、Ⅰj和Ⅰn质量浓度的增大,其淬灭DPPH自由基的活性均呈现增强趋势。

1,1-二苯基-2-三硝基苯基肼自由基的合成改进

以氯苯和N,N-二苯基肼盐酸盐为起始原料,经2步硝化、亲核取代和氧化合成目标化合物1,1-二苯基-2-三硝基苯基肼自由基,4步反应总收率59.7%,并对最后一步反应进行优化,目标化合物经熔点和MS确证。

1,1-二苯基-2-2苦基肼基游离基法测定调脾护心方及其不同组分清除自由基的能力

目的研究调脾护心方的清除自由基活性及其成分。方法分别采用乙醇或水加热提取调脾护心方成分,并用石油醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇依次进行萃取,利用1,1-二苯基-2-2苦基肼基游离法(DPPH法)进行清除自由基活性实验,同时与合成抗氧化剂维生素C进行对照。结果各组分均有一定的清除自由基作用,且调脾护心方水提物的醋酸乙酯萃取部分具有最高的清除自由基活性。结论调脾护心方中的多酚类成分是主要的抗氧化活性成分,值得进一步研究。

高分子化学课程以研促教的新案例:1,1-二苯基-2-三硝基苯肼验证芳腈基树脂的自由基聚合机制

高分子化学是高分子材料相关专业本科学生的一门基础专业课程。将科研成果作为延伸的阅读资料,有利于帮助本科生巩固知识的同时激发他们的科学探究精神,培养他们的创新能力,同时为探讨科研反哺教学提供新的参考。本文将科研成果“1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)应用于验证芳腈基树脂自由基聚合机制”融入自由基阻聚/缓聚章节的教学,作为课后的延伸阅读资料,有机结合“课前-课后”的教学模式,帮助学生强化基础知识,也启发了学生运用基础知识解决科研问题的思路。

葡萄糖-牡蛎酶解液美拉德反应体系的抗氧化活性

以牡蛎酶解液与葡萄糖建立美拉德反应体系,以1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基清除率、金属离子螯合能力和还原能力为指标,通过葡萄糖质量分数、反应温度、p H值以及反应时间4个因素的单因素试验和正交试验优化得到具有强抗氧化活性的美拉德反应产物适宜反应条件。结果表明,葡萄糖-牡蛎酶解液美拉德反应产物具有较强抗氧化活性的反应条件为葡萄糖质量分数4%、反应温度120℃、p H7.0、反应时间120min。在此组合条件下,牡蛎酶解液美拉德反应得到的反应液的DPPH自由基清除率为93.2%,金属离子螯合能力为22.5%,还原能力为1.436。

类胡萝卜素清除自由基的动力学及体外模拟消化对清除率的影响

测定不同质量浓度类胡萝卜素在不同温度条件下清除1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基的能力;考察经人工胃液、肠液及胃液-肠液3种方法模拟消化后类胡萝卜素清除DPPH自由基能力的变化情况。结果表明:反应温度(T)对类胡萝卜素清除DPPH自由基的速率(k)影响显著(P<0.05),T升高,k增大,即k45℃>k37℃>k30℃,而对清除率(α)无显著影响;类胡萝卜素初始质量浓度(ρ)对α影响显著,ρ升高,α增大,而对k无显著影响;类胡萝卜素对DPPH自由基的清除作用符合一级反应动力学模型;T对半数效应浓度(EC50)、k和半衰期(t1/2)影响显著,T升高,EC50减小(EC50(45℃)<EC50(37℃)<EC50(30℃))、k增大(k45℃>k37℃>k30℃)、t1/2减小(t1/2(45℃)<t1/2(37℃)<t1/2(30℃));表观活化能(Ea)和方程常数(K0)不受ρ的影响,Ea=17.039 k J/mol、K0=7.38×106;体外模拟消化后的类胡萝卜素对DPPH自由基的清除率减小,且底物浓度越大,清除率下降百分比越大,降幅越小;与油脂混合后的类胡萝卜素经体外模拟消化后对DPPH自由基的清除率低于不加油脂组,即脂溶性的类胡萝卜素与油脂混合后更易被人体消化吸收,但因不同植物油的脂肪酸组成不同,对其消化吸收的影响存在差异。

玫瑰花苞抗自由基能力的检测

对玫瑰花苞抗多种自由基能力进行检测。通过正交试验分析溶剂浓度、料液比、处理时间以及提取温度等对玫瑰花苞提取物清除自由基能力的影响。结果表明玫瑰花苞浸出液对DPPH·(2,2-二苯代苦味酰基苯肼)、ABTS+·(2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐)的清除率可达90%以上,对超氧阴离子自由基(O2-·)的清除率随处理条件变化明显,对羟基自由基(·OH)的清除率低于10%。对4种自由基的清除能力从大到小依次为:ABTS+·、DPPH·、O2-·、·OH。玫瑰花苞提取物对各种自由基具有清除能力。

不同因素对夏枯草总黄酮稳定性及DPPH自由基清除活性的影响

利用紫外分光光度法研究了温度、光照、pH值对夏枯草黄酮稳定性的影响,及以夏枯草黄酮清除1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基的活性变化为指标,研究了温度、光照、pH值、还原剂、氧化剂、食品成分、防腐剂及金属离子对夏枯草黄酮DPPH自由基清除活性的影响。结果表明:高温、光照对夏枯草黄酮有一定的降解作用且使其对DPPH自由基的清除活性降低;还原剂Na2SO3、食品成分葡萄糖、防腐剂苯甲酸钠、金属离子(Cu2+、Mg2+)对夏枯草黄酮DPPH自由基清除活性的影响较大,而氧化剂H2O2的影响相对较小;夏枯草黄酮在pH值为6和7时较稳定,活性保存率较高。

生姜抗自由基能力的检测

对生姜抗多种自由基能力进行检测。通过单因素试验和正交试验分析不同辅助处理方式(微波、超声、普通浸提)、溶剂种类、溶剂浓度、料液比、处理时间以及提取温度等对生姜提取物清除自由基能力的影响。结果表明:不同处理的生姜提取物均对2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐自由基(ABTS+·)和1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH·)有明显的清除作用,对羟基自由基(HO·)的清除作用较小,对超氧阴离子自由基(O2-·)几乎没有清除作用。并且有机浸提溶剂对羟基自由基及超氧自由基具有清除作用。生姜提取物对各种自由基清除能力的大小依次为:ABTS+·﹥DPPH·﹥HO·。

诃子提取物清除自由基活性研究

考察了诃子提取物及其色谱纯化物(a、b、c)清除自由基的活性能力,进行了1,1-二苯基-2-苦肼基(DPPH.)清除试验。结果表明,甲醇提取物、乙酸乙酯提取物及其色谱纯化物均具有清除自由基活性的能力,甲醇粗提物活性略高于等体积1 mg/mL TBHQ,而其色谱纯组分c的活性最高,约为1 mg/mL TBHQ的1.2倍,且略高于茶多酚;乙酸乙酯组分色谱纯组分a,b抑制率分别为其粗提取物的1.6和1.1倍。色谱纯成分经显色反应、UV和H1NMR检测后被确认为诃黎勒酸衍生物或诃子单宁水解碎片,此为诃子提取物作为烟用自由基清除剂提供了有效的理论依据。

金银花抗自由基能力的检测

对金银花抗多种自由基能力进行检测。通过正交试验分析溶剂浓度、料液比、处理时间以及提取温度等对金银花提取物清除自由基能力的影响。不同处理的金银花提取物均对2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐自由基(ABTS+·)、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH·)和超氧阴离子自由基(O2-·)有明显的清除作用,对羟基自由基(HO·)的清除作用较小。金银花提取物对各种自由基具有清除能力。

自由基含量对H_2O_2复合固体推进剂贮存稳定性的影响

以1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)为指示剂,采用紫外-可见分光光度法实现了过氧化氢复合固体推进剂(HPSP)体系内自由基含量的定量测试。结果表明,HPSP体系内自由基含量与推进剂贮存过程中的质量损失存在正相关关系,可以作为评判稳定剂效果及推进剂贮存性能的标准;CD-n型稳定剂可较好地抑制HPSP体系内的自由基含量,引入该型稳定剂后,HPSP体系内自由基浓度低于原材料H_2O_2中的自由基浓度;HPSP体系内自由基含量(C_(radical))与推进剂质量损失速率(r_(M_R))呈指数关系,常温条件下采用CD-n型稳定剂时,二者的经验公式为r_(M_R)=0.003 65+1.70 66×10^(-8)exp(5.531 78C_(radical))。

芹菜素-镁配合物的制备、表征及抗氧化活性的研究

通过加热回流法制备芹菜素与镁离子的配合物,确定其形成配合物的最佳条件为p H值9. 0,反应温度60℃,反应时间3 h,得率为82. 31%。采用紫外-可见光光度法、红外光谱法、元素分析法对形成的配合物进行表征;等摩尔变化法及相溶解度法测定其配合比及稳定常数,结果在研究的溶度范围内,芹菜素与镁离子形成稳定的配合物,配合比1∶1,溶解度增加,在液体中对自由基(DPPH·)的清除能力大大增强。

改良的DPPH与ABTS自由基法评价不同葡萄籽油抗氧化能力

本研究采用改良的1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picryhydrazyl,DPPH)法和2,2'-联氮双-(3-乙基苯并噻唑林-6-磺酸)二胺盐[2,2'-azinobis(3-ethylbenzothi azoline-6-sulfonic acid)ammonium salt,ABTS]法测定不同方法提取葡萄籽油极性部分、非极性部分及全油的抗氧化能力,测定不同葡萄籽油多酚含量,研究多酚与葡萄籽油极性部分抗氧化能力的相关性。热榨毛油与溶剂法毛油在经过精炼后多酚含量和抗氧化能力显著降低;在溶剂法精炼油、热榨法精炼油、低温压榨油、超临界CO_2萃取葡萄籽油中,低温压榨油极性部分清除DPPH与ABTS自由基的能力最强,低温压榨油的多酚含量最高,超临界CO_2萃取葡萄籽油非极性部分与低温压榨油全油的DPPH与ABTS自由基清除能力最强;各不同葡萄籽油总酚含量与极性部分DPPH和ABTS自由基的清除能力具有显著的正相关性。

HPLC-DPPH快速发现重楼果壳总黄酮中抗氧化成分及其活性初步验证

目的:以1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)为底物,利用HPLC快速发现重楼果壳总黄酮中的抗氧化物成分,为重楼果壳资源的利用提供研究基础。方法:对重楼果壳用70%乙醇水提取进行总黄酮提取富集后,利用DPPH与重楼果壳总黄酮进行反应,采用HPLC分析反应前后色谱峰的变化,通过制备色谱、高分辨质谱、核磁共振等鉴定潜在的抗氧化成分,并进行其抗氧化活性验证。结果:与DPPH反应后,发现一个色谱峰消失,利用制备色谱对该消失的色谱峰进行制备纯化,利用质谱和核磁共振数据,鉴定为槲皮素-3-O-龙胆二糖苷,该化合物首次从重楼属植物中分离得到,在重楼果壳总黄酮中的含量为3.28%。对其抗氧化活性进行验证,发现其对DPPH自由基半数清除率(IC50)为0.0340 mg·ml^(-1),与维生素C(IC50=0.0240 mg·ml^(-1))的抗氧化活性相当。结论:该法快速从重楼果壳中发现抗氧化活性成分槲皮素-3-O-龙胆二糖苷,为重楼果壳总黄酮的进一步开发提供研究基础。

DPPH·法评价伸筋草不同提取物清除自由基的能力

目的研究伸筋草石油醚、氯仿及正丁醇提取物在DPPH法体外模型中的抗氧化作用及作用时间与清除率的关系。方法建立DPPH体系,采用HPLC法测定反应体系中DPPH变化,观察伸筋草各提取物不同时间对DPPH自由基的清除率。结果伸筋草各提取物对DPPH的清除均有抑制作用,且呈明显剂量–效应关系,其清除率随作用时间增长而增加。石油醚、氯仿及正丁醇提取物对DPPH的IC50分别为0.56、0.31、0.13 g/mL;结论伸筋草正丁醇提取物具有较强的清除自由基活性。

莲子胚芽油体外抗氧化能力的研究

采用DPPH法和化学发光法对比研究了莲子胚芽油和VE、VC、茶籽油对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH·)及超氧阴离子(O2-·)、羟自由基(·OH)及过氧化氢(H2O2)等诱导有机体突变的物质的清除作用。结果表明:莲子胚芽油具有清除DPPH自由基、超氧阴离子自由基(O2-·)、羟自由基(·OH)及过氧化氢(H2O2)的作用,表现为中等强度抗氧化活性,半清除率IC50分别48.90、13.48、3.13、0.59mg/mL,明显比茶籽油清除自由基的抗氧化效果好。

3-溴-4,5-二羟基苯甲醛的抗氧化活性

目的:评价实验室合成的溴酚类化合物3-溴-4,5-二羟基苯甲醛的抗氧化活性。方法:分别用清除1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基、羟基自由基和超氧阴离子自由基法测定。结果:3-溴-4,5-二羟基苯甲醛对DPPH自由基的清除能力要明显强于维生素C(Vit C)和特丁基对苯二酚(TBHQ),半清除率(IC50)=4.49 mg·L-1;对超氧阴离子自由基的清除能力也强于TBHQ,IC50=0.93 g·L-1;而对羟基自由基的清除能力则稍弱于VC和TBHQ,IC50=122.42 mg·L-1。结论:3-溴-4,5-二羟基苯甲醛具有较强的抗氧化活性,可以作为食品工业中一种有潜力的天然抗氧化剂成分。