(S)-1,1-二苯基-2-吡咯啶甲醇催化蒽酮与马来酰亚胺的不对称Diels-Alder反应

研究了(S)-1,1-二苯基-2-吡咯啶甲醇催化蒽酮与马来酰亚胺的不对称D iels-A lder反应,考察了蒽酮与不同N-取代马来酰亚胺的反应。结果表明,在最佳反应条件下化学产率97%,对映选择性44%。

(S)-2-吡咯烷-α,α-二苯基甲醇光度法测定茶水中的铁

研究了在酸性介质中，用CTAC作为表面活性剂，（S）-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二苯基甲醇与铁（Ⅲ）络合反应的条件及络合物的组成，建立了测定铁的新方法，拓宽了（S）-脯氨醇衍生物的应用。测定的络合比为1：1，表观摩尔吸光系数为1．59×10^3L·mol^-1·cm^-1，线性范围为0～1．0×10^3mol／L。将所建立的紫外光度法用于茶水中铁的测定，结果令人满意。

(S)-2-吡咯烷-α,α-二苯基甲醇光度法测定微量钯

研究了（S）-N-苄基-2-吡咯烷-α，α-二苯基甲醇分光光度法测定Pd^2＋的条件，在酸性介质中，用十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）作为表面活性剂，该试剂与Pd^2＋形成的物质的比为1：2，表观摩尔吸光系数为3．94×10^3L·mol^-1·cm^-1．线性范围为9．40×10^-6～3．25×10^-4mol·L^-1，该方法用于模拟试样中微量钯的测定，结果令人满意．

超声辐射下N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物的制备及其杀虫活性测定

在无水无氧、超声辐射下,N-取代苄基脯氨酸苄基酯与取代苯基溴化镁反应合成了7个未见文献报道的N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物,其结构经IR,1HNMR和元素分析测试确证,并且初步生物活性测定结果表明目标化合物均有较好的杀虫活性.

(S)-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇合成中氨基脱保护的探讨

以L-脯氨酸甲酯盐酸盐为原料,通过氨基保护、格氏反应、脱除保护基三步反应合成光学纯化合物(S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇.对脱除保护基团时酰胺水解条件进行了探讨,进一步优化了(S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇的合成条件.

光学纯α,α-二苯基-2-吡咯甲醇的合成

目的:研究光学纯α,α-二苯基-2-吡咯甲醇的合成工艺。方法:本文以L-或D-脯氨酸为原料,经苄基保护、格氏反应和脱苄基三步反应合成光学纯α,α-二苯基-2-吡咯甲醇。以无水乙醇为重结晶溶剂,纯化格氏反应的生成物N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯甲醇,使其纯度在98%以上。结果:本法总收率为70%。结论:本路线避免硫酸成盐和游离释放两步操作,简便易行,适合放大合成。

(S)-α,α-二烃基-5-氧代-1-甲基-2-吡咯烷甲醇的合成

以 L-谷氨酸为手性原料 ,经过环化、酯化、N-甲基化和格氏加成反应合成了 1 1个 ( S) -α,α-二烃基 -5 -氧代 -1 -甲基 -2 -吡咯烷甲醇 。

(S)-2-[羟基(二苯基)甲基]-1-甲基吡咯烷(DPMPM)的合成

对标题化合物的合成方法进行了改进。以L-脯氨酸为起始原料,与甲醛在Zn/NaH2PO4条件下发生还原氨化反应得中间体N-甲基-L-脯氨酸,再经乙酯化得N-甲基-L-脯氨酸乙酯,最后与苯基溴化镁发生格氏反应得标题化合物,所得中间体和终产物经高分辨质谱、核磁共振氢谱和碳谱确证其化学结构,总收率51.3%,纯度>97%。该路线将成本较高的格氏化反应调整为最后一步,可降低生产成本,改进后的路线操作简便、反应温和,成本可控,可用于标题化合物的放大合成。

4-[2-(2-氨基-4,7-二氢-4-氧-1H-吡咯[2,3-d]嘧啶-5-基)乙基]苯甲酸的中试生产

目的:研究培美曲塞二钠的关键中间体4-[2-(2-氨基-4,7-二氢-4-氧-1H-吡咯[2,3-d]嘧啶-5-基)乙基]苯甲酸的放大生产。方法:以对碘苯甲酸甲酯为起始原料,经缩合、溴代、环合、水解等反应得到制备培美曲塞二钠的关键中间体。结果:总收率约36.8%,本方法操作简单,收率稳定,适合工业化生产。

C_2-对称手性双氨基醇的新合成方法

L 脯氨酸经 3步反应制得手性氨基醇 ( 2S) (二苯基羟甲基 )四氢吡咯。后者与邻 二 (溴甲基 )苯反应合成了C2 对称手性双氨基醇邻双 [( 2S) (二苯基羟甲基 )四氢吡咯 1 甲基 ]苯。此合成方法的优点是路线短 ,操作方便。

(S)-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二苯基甲醇的荧光光谱与荧光量子产率

研究了溶剂、酸度、表面活性剂以及温度对(S)-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二苯基甲醇(BPPE)荧光光谱的影响。以L-酪氨酸为参比,测量了BPPE乙醇溶液在不同波长下的荧光量子产率,在最大激发波长245nm下,BPPE的荧光量子产率为0.155。

α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇的合成研究

以L-脯氨酸为原料经过氨基保护、格氏试剂反应、脱保护合成了α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇,对影响反应的重要因素进行了考察和讨论。氨基保护时L-脯氨酸和氯苄物质的量最佳比为1∶1.5、反应温度为100℃。格氏试剂与N-苄基-L-脯氨酸苄酯的最佳物质的量比为4∶1。可以得到纯度为99%以上,收率为76.8%的产物。该合成方法简单、收率高,适合于放大生产。

一种吡喃并噻吩并嘧啶酮衍生物与牛血清白蛋白的相互作用研究

采用荧光光谱法,研究了不同温度下、pH值为7.4时,3-对氯苯基-2-(四氢吡咯-1-基)-5,6,8-三氢吡喃并[3′,4′:4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3 H)-酮(PPTP)与牛血清白蛋白的相互作用;计算了不同温度下二者的结合常数和结合位点数;并用同步荧光技术讨论了PPTP衍生物对牛血清白蛋白构象的影响。结果表明,PPTP主要以静态猝灭方式使牛血清白蛋白荧光强度显著降低,PPTP与牛血清白蛋白之间的作用力主要为疏水作用力。

手性吡咯烷甲醇的合成及其对苯乙酮的催化还原反应

以L—脯氨酸为原料,经过苄基保护、格氏反应和脱苄基反应合成了光学纯的α,α—二苯基—2—吡咯烷甲醇,并用其与硼烷反应制备成手性的唑硼烷,对苯乙酮进行了不对称催化还原反应.

微波促进下四氢吡咯酰胺催化Biginelli反应

合成了四氢吡咯酰胺类催化剂,对微波促进下Biginelli反应进行了研究.研究表明,反应温度60℃,微波时间20 min,乙醇为溶剂,芳香醛、乙酰乙酸乙酯和尿素的物质的量比r=1.2∶1.0∶1.0,催化剂Ⅳ的用量10%mol,产率最高可达87%.催化剂循环使用3次,产率基本不变.该反应具有催化剂经济易得及用量少、反应条件温和、环境友好和操作简单等优点.

HPLC法测定安立生坦片中有关物质

目的:建立高效液相色谱法测定安立生坦片中有关物质。方法:采用安捷伦ZORBAX SB-Aq(4.6mm×250 mm,5μm)色谱柱,流动相A为5 mmol·L^(-1)磷酸二氢钾溶液(p H 3.0),流动相B为乙腈,以1.0m L·min^(-1)的流速进行梯度洗脱,检测波长为210 nm,柱温25℃,以自身对照法测定安立生坦片中有关物质。结果:安立生坦与各杂质及降解产物能够完全分离(分离度大于2.0);供试品溶液在24 h内稳定性良好;安立生坦和2-羟基-3-甲氧基-3,3-二苯基丙酸(杂质A)、(S)-1-(4-氯苯基)乙胺(杂质B)、3,3二苯基-2,3-环氧丙酸甲酯(杂质C)、2-羟基-3-甲氧基-3,3二苯基丙酸甲酯(杂质D)、4,6-二甲基-2-甲基-磺酰嘧啶(杂质E)和4,6-二甲基-2-(2,2-二苯基-乙烯氧基)嘧啶(杂质F)的定量限分别为0.66、0.64、0.65、1.31、0.65、0.63和1.32 ng,相对校正因子分别为1.00、1.08、2.20、1.09、1.10、2.54和1.07;安立生坦质量浓度在0.5~5.0μg·m L^(-1)范围内线性良好(r>0.999 9),各杂质质量浓度在0.125~2.5μg·m L^(-1)范围内线性良好(r>0.999),杂质加样回收率(n=9)在95.8%～103.7%之间;重复性和中间精密度符合规定。经检测,3批安立生坦片中杂质A含量均为0.01%。结论:经验证本方法准确、灵敏,精密度高,耐用性和专属性强,可用于安立生坦片中有关物质的测定。