一株有色金属矿山1-亚硝基-2-萘酚降解菌的筛选、鉴定和降解特性

1-亚硝基-2-萘酚是一类有色选矿药剂代表性的新型浮选药剂,在采选冶行业为了提高低品位矿物资源的利用率,被大量投入使用,该药剂的高稳定性进一步增大了矿山环境中重金属与有机选冶药剂复合污染的治理难度。微生物修复作为稠环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)类污染物重要技术手段之一,具有安全、经济、高效和无二次污染等特点。【目的】本研究从我国广西河池市周边的典型有色金属尾矿环境中分离出1株高效降解1-亚硝基-2-萘酚的菌株,并分析其降解特性及其潜在的代谢途径,从而探究矿山复合污染生态系统中稠环芳烃类污染物的微生物修复技术的应用前景。【方法】从有色金属尾矿样本中筛选到以1-亚硝基-2-萘酚为唯一碳源的菌株,经16S rRNA基因序列鉴定,结合气相色谱-质谱联合(gas chromatography-mass spectrometer,GC-MS)检测分析菌株对1-亚硝基-2-萘酚的降解特性及中间代谢产物,并推测可能的代谢途径。【结果】筛选获得1株高效降解1-亚硝基-2-萘酚的Pseudomonas putida CUGB-JL11菌株,经鉴定为革兰氏阴性杆的恶臭假单胞菌。该菌株最适温度为30℃左右,最适pH值范围为6-8条件下,菌株5 d内对40 mg/L 1-亚硝基-2-萘酚的降解率高达81%。降解中间代谢产物主要为苯环类物质:苯甲羟肟酸甲酯和苯丙胺,但其母体及大部分中间产物都降解为小分子物质或者被完全降解。【结论】恶臭假单胞菌P. putida CUGB-JL11具有良好的1-亚硝基-2-萘酚降解能力和较强的环境适应性,有进一步被开发为微生物菌剂以用于稠环芳烃类污染修复的巨大潜力,为有色金属矿山生态系统中重金属和有机选冶药剂复合污染的微生物修复研究提供了理论依据和可利用的微生物资源。

4-[(2-氰基-4-硝基苯基)-偶氮]-1-萘酚的合成方法优化及表征

以2-腈基-4-硝基苯胺、1-萘酚为原料,通过重氮化-偶合反应合成了一种新型可降解偶氮化合物—4-[(2-氰基-4-硝基苯基)偶氮]-1-萘酚。通过优化实验,获得合成反应的最佳条件为:芳胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶1.5、反应原料比为1∶1、反应时间50 min、反应温度-5~0℃及pH为4.0,产率为60.3%。通过MS、1H NMR和元素分析对目标产物进行了结构表征。采用紫外光催化降解法对目标产物进行降解实验,通过MS及UV方法测定降解效果,实验结果表明目标产物的分子离子峰完全消失、在525 nm处的吸收峰消失。结果表明该目标化合物可完全降解,降解率为100%,是一种绿色染料。

1-亚硝基-2-萘酚固-液萃取光度法测定贵金属钯

以１亚硝基２萘酚为萃取剂，以９０℃熔融萘作稀释剂萃取痕量钯（Ⅱ），萘相中钯经氯仿溶解后用光度法测定其含量。实验条件下络合物能从ｐＨ＝０．８～１１０范围内定量萃入萘中，络合物波长λｍａｘ＝４４０ｎｍ，摩尔吸光系数ε４４０＝２４１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，组成比Ｐｄ∶ＨＲ＝１∶２，萃取反应平衡常数Ｋｅｘ＝６３１×１０１１。钯量在０４８～３４μｇ／１０ｍｌ范围内符合朗伯比耳定律，检测限为００４４μｇ／１０ｍｌ。同时确定了光度法测定的最佳条件及常见阴阳离子的干扰允许量。利用该法进行合成样与实际样中钯含量的测定，结果满意。

1-亚硝基-2-萘酚固相萃取光度法测定痕量钴(Ⅱ)的研究

研究了用1-亚硝基-2-萘酚固相萃取光度法测定钴的分析方法,在pH 6.0的HAc-NH4Ac缓冲介质中,溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,1-亚硝基-2-萘酚与钴(Ⅱ)反应生成3:1稳定配合物,该配合物可用C18固相萃取小柱富集,富集倍数达100倍,小柱上富集的配合物用乙醇洗脱后用光度法测定,钴(Ⅱ)含量在0.05～5.0μg/mL内符合比尔定律.新方法用于几种食品样和水样中痕量钴的分析,结果令人满意.

酪氨酸与1-亚硝基-2-萘酚反应的研究

本文用荧光、分子吸收光谱和电化学等方法研究了在含 Na NO2 的 HNO3溶液中酪氨酸与 1 -亚硝基 - 2 -萘酚的反应 ,该反应最后生成具有荧光性质的酚噻嗪类化合物。于 - 0 .5 3V( vs. SCE)处被还原的反应中间物酚噻嗪类化合物的氧化物可被光还原为酚噻嗪类化合物 ,其分解过程的反应为二级反应 ;反应速度常数为 5× 1 0 - 4L· mol- 1· min- 1。酚噻嗪类化合物的生成过程为一级反应 ,反应速度常数为 0 .0 2

1-亚硝基-2-萘酚浊点萃取-火焰原子吸收光谱法对水样中痕量铁的测定

采用以1-亚硝基-2-萘酚为螯合剂、Triton X-114为表面活性剂的新型浊点萃取体系富集水中的痕量铁,并用火焰原子吸收光谱法对铁进行测定。详细探讨了溶液pH值、表面活性剂浓度、络合剂浓度、平衡温度、平衡时间等对浊点萃取及测定灵敏度的影响,优化了实验条件。在最佳条件下测得铁的检出限(S/N=3)为0.42μg.L-1,富集倍数为32,校准曲线相关系数为0.996。应用该法测定海水、湖水及自来水中的痕量铁,结果满意。

2-硝基-1-芳乙烯类化合物的设计合成及其对稻瘟病菌的抑制活性

为了筛选得到对稻瘟病菌Magnaporthe grisea具有较高抑菌活性的新型化合物,根据稻瘟病菌中1,3,8-三羟基萘还原酶(3HNR)的结构信息,设计合成了系列2-硝基-1-芳乙烯(2a^2e)和2-溴-2-硝基-1-芳乙烯(3a,3b)目标化合物,并测试了其对3HNR和稻瘟病菌的抑制活性,同时运用分子对接方法对目标化合物与3HNR可能的结合模式进行了分析。结果表明:大部分目标化合物对3HNR都有很好的抑制作用(IC50<5.0μmol/L),其中,化合物3的抑制活性最好,IC_(50)值为0.53μmol/L。在50μg/m L下,目标化合物对稻瘟病菌的生长具有不同程度的抑制作用,其中2e、3a和3b的抑制率高于96%;3a和3b的EC_(50)值分别为16.4和11.6μg/m L。分子对接方法分析结果表明,硝基苯乙烯骨架结构与稻瘟病菌的3HNR活性空腔的氨基酸残基有较好的相互作用,其中化合物3中的溴原子可与3HNR中Tyr223和Tyr178的羟基形成氢键,从而解释了化合物3对3HNR有较好抑制作用的原因。

2-硝基-1-萘酚的合成工艺改进

以2-亚硝基-1-萘酚作原料,经过氧化,合成2-硝基-1-萘酚。改变投料的顺序,先将2-亚硝基-1-萘酚完全溶解于氢氧化钠水溶液,再滴加氧化剂过氧化氢,避免硝基化合物和产生的大量氧气接触而可能发生爆炸,使反应过程安全且易于控制。并由于原料易溶于碱性溶液中,反应完全,大幅度的减少过氧化氢的用量,优选的过氧化氢用量为2-亚硝基-1-萘酚的4倍,以71.4%的收率合成了2-硝基-1-萘酚。产品含量99%以上。

两步法合成2-硝基-1-萘酚的研究

通过亚硝化、氧化两步法来制备2-硝基-1-萘酚,其中亚硝化反应是在氯化锌存在的条件下1-萘酚与亚硝酸发生反应生成2-亚硝基-1-萘酚。氧化反应则是以过氧化氢为氧化剂,在碱性条件下氧化2-亚硝基-1-萘酚而生成2-硝基-l-萘酚的反应。本研究通过在不同温度下改变氢氧化钠及过氧化氢的量以达到最优反应条件。

5-硝基亚氨基[1,4-2H]-1,2,4-三唑啉烯式吡虫啉类似物的合成及生物活性研究

烯式吡虫啉是吡虫啉的高活性代谢产物.为解决烯式吡虫啉的高蜂毒问题,根据生物电子等排原理,合成了一系列烯式吡虫啉的类似物1,3-二取代-5-硝基亚氨基三唑啉化合物,研究了该系列化合物对蚜虫、褐飞虱和西花蓟马的杀虫活性和离体杀菌活性.结果表明,这些化合物在400μg/mL浓度下表现出一定的杀虫活性,其中化合物Ⅱ-7在100μg/mL浓度对西花蓟马的致死率达100%.用admetSAR预测了部分化合物对蜜蜂的毒性,结果均表现为低毒.目标化合物在50μg/mL浓度下对9种植物病原真菌均表现出不同程度的抑菌活性,其中化合物I-15对5种病原菌的抑菌率高于或等同于对照药恶霉灵.构效关系分析发现,3-位脂肪烃基取代的化合物的杀虫活性高于芳香烃取代,提高3号位取代基的亲脂性也可明显提高化合物的抑菌活性,1-位吡啶环和噻唑环的取代对化合物抑菌活性没有影响.与乙酰胆碱结合蛋白(Ach BP)的分子对接结果表明,化合物Ⅱ-7与吡虫啉(IMI)的结合模式相似,说明该类化合物也具有与AChBP结合的潜力,为进一步分子优化提供了新的借鉴.

改良缺血修饰白蛋白测定方法(白蛋白-钴结合试验)的建立

目的建立改良的缺血修饰白蛋白(IMA)测定方法[白蛋白-钴结合(ACB)试验]。方法以1-亚硝基-2-萘酚(NN)代替二硫苏糖醇(DTT)作为显色剂,确定试验的基本条件(最佳波长、反应时间、试剂稳定性等),并对该试验的精密度、敏感性、线性等进行评价。测定急性心肌梗死(AMI)和胸痛患者的IMA值并进行统计学分析。结果改良ACB试验最佳吸收波长为410 nm,反应体系0～25 min时吸光度值变化稳定,试剂在室温和4℃30 d内性能稳定,反应体系线性良好。批内变异系数(CV)为2.67%,批间CV为5.44%。应用显色剂NN对钴离子(Co2+)的最低检出限为0.488 mg/L,应用DTT为7.812 mg/L。三酰甘油(TG)<2.02 mmol/L、血红蛋白(Hb)<6.9 g/L、总胆红素(TBil)<66.0μmol/L时无干扰。AMI组为(1.195±0.320)吸光度单位(ABSU),胸痛组为(0.855±0.068)ABSU,二者差异有统计学意义(P<0.01)。结论以NN作为显色剂测定IMA的ACB试验灵敏、方便、简单,适合批量测定。

用1-亚硝基-2-萘酚修饰的微晶蒽分离富集与测定环境水中钴

建立了微晶蒽分离富集环境水样中痕量Co(II)的方法。在pH3.0条件下,1-亚硝基-2-萘酚与Co(II)形成红棕色螯合物被微晶蒽定量吸附,能使Co(II)与Pb(II)、Ni(II)、Mn(II)、Cu(II)、Cd(II)、Zn(II)、Fe(III)、Cr(III)、Al(III)等常见离子分离。本法富集倍数达100倍,检出限为0.14μg/L,回收率97.5%～105%,已应用于不同水样中Co(II)的测定。

利用三乙胺合成N-甲基螺恶嗪化合物

在无水乙醇中,有机碱三乙胺与1 亚硝基 2 萘酚及N 甲基吲哚碘化物反应,一步制得N 甲基 3,3 二甲基螺[吲哚啉萘并恶嗪]。经IR和1HNMR表征,确认了结构,并对其光致变色性能进行了初步的研究。

改良缺血修饰性白蛋白测定法在诊断早期心肌梗死中的应用

目的评价改良缺血修饰性白蛋白(IMA)测定方法对心肌梗死的早期诊断价值。方法研究84例胸痛病人,其中确诊急性心肌梗死病人43例,胸痛对照组41例,所有病人均在发病6h内抽血,用改良钴-白蛋白结合法测定缺血修饰性白蛋白,结果用吸光度大小表示;利用ROC曲线来评价IMA诊断AMI的阀值。结果AMI组IMA吸光度值为(1.195±0.320),胸痛组IMA吸光度为(0.855±0.068),两组差异显著(P<0.001)。ROC曲线下的面积为0.947,当阀值为0.906时,其诊断敏感度为93.0%,诊断特异度82.9%。结论利用改良方法测定IMA对急性心肌梗死的早期诊断具有一定的应用价值。

胶束光度法测定非晶态FeNiCr合金中的镍

在pH =8 .0、HCl tris缓冲溶液和Tween80胶束介质中 ,研究了 1 亚硝基 2 萘酚 (NN)与Ni(Ⅱ )的显色反应。建立了胶束光度法测定微量Ni(Ⅱ )的新方法。结果表明 ,Ni(Ⅱ ) NN配合物的最大吸收波长为 4 5 5nm ,摩尔吸光系数为1.0 1× 10 4 L/ (mol·cm) ,检出限为 0 .0 4mg/L ,有色溶液的吸光度与Ni(Ⅱ )量在 0 .2～ 1.0mg/L范围内符合比耳定律 ,加标回收率为 96 .2 %～ 10 3.1% (n =6 )。测定了非晶态FeNiCr合金钢中的镍。

用胶束光度法测定非晶态FeNiCr合金中的铁和镍

在pH值为1.0的HClKCl、pH值为8.0的HCl三羟甲基氨基甲烷(tris)缓冲溶液和Tween80胶束介质中,分别研究了1亚硝基2萘酚(NN)与Fe(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)的显色反应。建立了胶束紫外可见分光光度法测定微量Fe(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)的新方法。结果表明,Fe(Ⅲ)NN(pH值为1.0)、Ni(Ⅱ)NN(pH值为8.0)配合物的最大吸收波长分别为445nm和455nm;摩尔吸光系数分别为1.68×104L/(mol·cm)和1.01×104L/(mol·cm);检出限分别为0.025mg/L和0.040mg/L;有色溶液的吸光度与Fe(Ⅲ)量在0.5～2.5mg/L、与Ni(Ⅱ)量在0.2～1.0mg/L范围内符合比耳定律,加标回收率为97.8%～103.5%(n=6)。本法较好地测定了非晶态FeNiCr合金钢中的铁和镍。

非晶态FeNiCr合金中铁的胶束光度法测定

在pH1.0的HCl-KCl和Tween80胶束介质中,研究了1-亚硝基-2-萘酚(NN)与Fe(Ⅲ)的显色反应。建立了胶束光度法测定微量Fe(Ⅲ)的新方法。结果表明,Fe(Ⅲ)-NN(pH1.0)的吸收峰在445nm;摩尔吸光系数为1.68×104L·mol-1·cm-1;检出限为0.025mg·L-1;有色溶液的吸光度与Fe(Ⅲ)量在0.5-2.5mg·L-1范围内符合比耳定律,加标回收率为97.8%-104.3%(n=6)。

缺血修饰性白蛋白快速测试法的临床应用

目的评价缺血修饰性白蛋白快速测定法在急性心肌梗死(AMI)诊断的应用价值。方法研究43例AMI病人,35例健康体检者作为对照;所有病例在发病6小时内抽血分别用两种方法测定缺血修饰性白蛋白。结果 AMI组阳性34例,阴性9例,对照组35例全为阴性,组间差异有统计学意义(P<0.01)。AMI组用两种方法测定,其中用快速法测定有34例阳性,9例阴性;用仪器法测定有36例阳性,7例阴性,组间差异有统计学意义(P>0.05。结论 IMA快速测试法简单方便,能够应用于临床床旁快速测试。

缺血修饰白蛋白在心力衰竭中的应用研究

目的:评价缺血修饰性白蛋白在心力衰竭诊断中的价值。方法:研究193例心衰病人,按照NYHA分级分为四组,对照组为60例健康体检者。测定各组的缺血修饰白蛋白。结果:对照组测定值为0.8536±0.1770ABSU,第一组测定值为1.0231±0.3651ABSU(P<0.05),第二组测定值为1.2026±0.3156ABSU(P<0.01),第三组测定值为1.2792±0.4131ABSU(P<0.01),第四组测定值为1.3621±0.3568ABSU(P<0.01)。结论:缺血修饰白蛋白能应用于心衰的诊断,是心衰的有效诊断工具。

铁离子检测用自组装膜的光谱特性分析

以聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)和聚4-苯乙烯基磺酸钠(PSS)为前驱体,以1-亚硝基-2-萘酚-3,6-二磺酸二钠一水合物为铁离子指示剂,根据静电自组装原理,设计制备了对铁离子具有光学敏感性的自组装膜。采用紫外可见分光光度计考察了敏感膜的自组装制备过程,分析了不同指示剂含量的敏感膜与铁离子作用前后的光谱变化规律,并通过扫描探针显微镜对其微观形貌进行了观察,通过敏感膜与铁离子作用前后的特征峰分析,初步确定了敏感膜吸光度变化量与铁离子浓度间的对应关系。