1-氯-2-甲酰基乙烯基二茂铁与钌乙烯基吡啶配合物的电化学共聚

利用与钌乙烯基吡啶配合物 [Ru(bpy) (vpy) 2 ](PF6 ) 2 (1) (bpy =2 ,2′ bipyridine ,vpy =4 vinylpyridine)的电化学共聚 ,加速了 1 氯 2 甲酰基乙烯基二茂铁 (CFVF) (2 )的电化学聚合速度 ,制备了具有Fc+ Fc和Ru3+ Ru2 + 电化学响应的 1～ 2共聚膜 .探讨了共聚膜对酚类电化学氧化的催化活性和邻二硝基苯 (ONB)在膜上的氧化还原反应 .

高效液相色谱法测定1-氯甲酰基-2-咪唑烷酮的量

报道了用HPLC法对 1 氯甲酰基 2 咪唑烷酮进行定量测定 ,讨论了影响分析结果的主要因素 ,如流动相。发现样品量在 0 5～ 2 5mg范围内线性关系良好 ,精密度高。

1-氯甲酰基-2-咪唑烷酮的合成工艺改进

改进 1-氯甲酰基 - 2 -咪唑烷酮的合成工艺 ,以乙二胺为起始原料 ,用乙二醇代替水、三光气代替二光气和光气 ,经两步反应合成标题化合物 ,总收率达 81%。

4-氨基-5-氯-2-乙氧基-N-((3R,8aR)-六氢-1H-吡咯[2,1-c][1,4]噁嗪-3-基)甲基苯甲酰胺盐酸盐的合成

以D-脯氨醇、2-氯丙烯腈、4-氨基-5-氯-2-乙氧基苯甲酸为原料,经过加成、环合、还原、缩合反应,成功合成了一种新的活性化合物。产物经过核磁确认。

3-溴-N-(4-溴-2-乙基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡唑-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)的合成

以4-溴-2-乙基苯胺作原料合成中间体3-乙基-2-氨基-5-溴苯甲酸,再与中间体吡唑酸(3-溴-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸)反应合成3-溴-N-(4-溴-2-乙基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡唑-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺),对各步反应条件进行摸索。参考以上各步反应条件,分别以4-溴苯胺、4-溴-2-甲基苯胺和4-氯-2-乙基苯胺为原料合成几个类似物具有指导作用,也为类似新药合成的合成提供参考。

2-氯-4-甲酰基戊腈的合成研究

以1-吗啉基丙烯和2-氯丙烯腈为原料,通过加成、水解、萃取和脱溶等工序,合成2-氯-4-甲酰基戊腈;研究了溶剂用量、原料配比、反应温度及时间,水解酸用量等对2-氯-4-甲酰基戊腈含量和收率的影响。结果:溶剂二氯乙烷的用量为200g,2-氯丙烯腈与1-吗啉基丙烯的摩尔比1.2:1,在45℃下保温4hr,水解酸用量1.15,所得2-氯-4-甲酰基戊腈含量和收率最高。

双环［2.2.1］庚-5-烯-2-羧酸乙酯衍生物的合成与表征

以混合碳五和丙烯酰氯为起始原料合成了双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酰氯,然后经吡啶催化分别与1-甲基环己醇、1-甲基环戊醇和2-乙基-2-金刚烷醇反应合成了1-甲基环己基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯、1-甲基环戊基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯和2-乙基金刚烷-2-基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯等.通过MS和HNMR表征了目标产物结构.

UPLC-MS/MS法测定酮咯酸氨丁三醇中的一种基因毒性杂质

目的建立UPLC-MS/MS法测定酮咯酸氨丁三醇中的基因毒性杂质2-[4-苯甲酰基-1-(2-氯乙基)-1H-吡咯-2-基]乙酸乙酯。方法色谱柱采用ACQUITY BEH C18柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm),流动相为0.1%甲酸溶液-乙腈(60∶40),等度洗脱。采用电喷雾电离源(ESI),正离子模式采集,多反应监测(MRM)模式。结果2-[4-苯甲酰基-1-(2-氯乙基)-1H-吡咯-2-基]乙酸乙酯在0.0771~1.5410 ng·mL^(-1)内与峰面积线性关系良好,平均回收率在104.4%~108.2%,RSD均小于5%。定量限与检测限分别为0.0771、0.0231 ng·mL^(-1)。结论建立的方法准确、简便、快速、灵敏度高、专属性强,能有效测定酮咯酸氨丁三醇中2-[4-苯甲酰基-1-(2-氯乙基)-1H-吡咯-2-基]乙酸乙酯的含量,为酮咯酸氨丁三醇的质量控制提供参考。

N-(2-氯-1-甲氧基乙基)-2,6-二氟苯甲酰胺的合成新方法

[目的]开发乙螨唑中间体N-(2-氯-1-甲氧基乙基)-2,6-二氟苯甲酰胺的合成新方法,降低原料成本。[方法]以2,6-二氟苯甲酰胺为原料,在强酸性离子交换树脂催化作用下与氯乙醛缩二甲醇反应得到目标化合物。[结果]通过反应条件优化,实验确定的最佳反应条件为:以氯乙醛缩二甲醇本体作为反应溶剂,用量为8.0eq,5%离子交换树脂B催化,反应温度与压力为60℃/500mm Hg,经过甲苯与正己烷精制后得到纯品。收率89%,含量97%。[结论]N-(2-氯-1-甲氧基乙基)-2,6-二氟苯甲酰胺的合成新方法条件温和,收率高,后处理简便,有工业应用价值。

4-(2-氯-6-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酰胺基)苯甲酸异丙酯的合成

[目的]开发具有全新结构的小麦全蚀病抑制剂4-(2-氯-6-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酰胺基)苯甲酸异丙酯的合成路线。[方法]以2-氟-6-氯苯甲酸为原料,通过羧酸的酰胺化以及1,2,4-三唑的选择性取代等过程,更高效地合成4-(2-氯-6-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酰胺基)苯甲酸异丙酯;以4-硝基苯甲酸为原料,通过酯化和还原,合成中间体4-氨基苯甲酸异丙酯。各中间体及产品通过1H NMR、13C NMR、元素分析等手段进行了结构表征和确证。[结果]所开发合成路线具有合成步骤少、中间体及产品分离容易,目标化合物的合成收率达到了62%,含量达到了98%。[结论]该合成路线为4-(2-氯-6-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酰胺基)苯甲酸异丙酯的生理生化实验、田间试验及环境实验等样品的获得提供了有力的技术支持。

1-氯甲酰基-2-咪唑烷酮的合成

以2-咪唑烷酮及三光气为原料,合成了阿洛西林钠的关键中间体1-氯甲酰基-2-咪唑烷酮。研究了反应溶剂、滴加时间、原料配比、母液利用对反应收率的影响,在最佳工艺条件下收率能达到90%以上。

吲哒帕胺的制备及纯化

以 4 -氯 - 3-磺胺基苯甲酸 ,2 ,3-二氢 - 2 -甲基 - 1H-吲哚和硫酸羟胺为原料 ,经 4步反应合成了降压新药吲哒帕胺 . 4 -氯 - 3-磺胺基苯甲酸与亚硫酰氯反应得 4 -氯 - 3-磺胺基苯甲酰氯 ( ) ,产率 97.4 % ;硫酸羟胺与发烟硫酸反应得羟胺 - O-磺酸 ( ) ,产率 94 .7% ;2 ,3-二氢 - 2 -甲基 - 1H-吲哚与 ( )反应生成 1-氨基 - 2 ,3-二氢 - 2 -甲基 - 1H-吲哚的盐酸盐 ( ) ,产率 81.7% ;( )和 ( )反应得目标产物吲哒帕胺 ( ) ,产率 77.4 % .并给出了 ( )和( )的提纯方法 .

Cyclaniliprole的合成与杀虫活性

以邻硝基苯甲酸为起始原料,经酯化、还原、氯化、溴化、水解、酰化以及缩合反应制得关键中间体2-氨基-3-溴-5-氯-N-（1-环丙基乙基）苯甲酰胺,该中间体进一步与3-溴-1-（3-氯吡啶-2-基）-1H-吡唑-5-甲酰氯反应合成cyclaniliprole。目标化合物结构经MS和-1H NMR确证。杀虫活性测试结果表明,cyclaniliprole对小菜蛾及黏虫具有优异的杀虫活性,在10 mg/L质量浓度下对小菜蛾和黏虫的防效分别为88.2%和100%。

对阿洛西林酸工艺的研究

阿洛西林是一种杀菌效果极强的广普抗生素,对绿脓杆菌、变形杆菌等效果十分明显。近年来,诸多文献偏向于对阿洛西林的药理药效的研究,对它的生产工艺研究较少,作者通过对传统阿洛西林酸工艺的优化操作,实现了成本低、收率高、易于工厂化生产的目的。

合成阿洛西林的工艺优选

目的:研究和优化阿洛西林的合成工艺。方法:通过氨苄三水酸和1-氯甲酰基-2-咪唑烷酮进行缩合反应得到阿洛西林。实验研究了反应物摩尔配比、反应温度、溶液pH值等对阿洛西林收率的影响,得出了优化工艺条件。结果:收率达91.8%,产品经高压液相分析,纯度达92.0%。结论:在此优化条件下制备的阿洛西林收率高,质量好,易于实现工业化。

Hedgehog通路抑制剂HhAntag的合成

在许多人体组织中,Hedgehog(Hh)信号通路的配体依赖性激活与肿瘤发生相关联,具有抗肿瘤活性,而Hh Antag是GLi1介导的转录抑制剂,是一种Hedgehog信号通路拮抗剂。本文介绍了以5-氯-2-硝基苯胺为原料通过四步反应合成Hedgehog通路抑制剂Hh Antag(N-[4-氯-3-[5-(二甲基氨基)-1H-苯并咪唑-2-基]苯基]-3,5-二甲氧基苯甲酰胺)。

新型酰胺类杀虫剂Cyclaniliprole的合成

【目的】改进合成工艺，提高总收率。【方法】以环丙基甲基酮为起始原料，在甲酸存在下与甲酰胺反应，然后盐酸水解得到1-环丙基乙胺；环丙基乙胺与2-硝基-5-氯苯甲酸经酰化反应，硝基还原和溴化得到2-氨基-3-溴-5-氯-AL（1-环丙基乙基）苯甲酰胺；然后与3-溴-1-（3-氯吡啶-2-基）-1H-吡唑-5甲酸在0～5℃下滴加甲基磺酰氯反应得到产品cyclanilipmk，总收率27％。【结果】经＇HNMR光谱鉴定，产品结构与cyclanilipmle-致。【结论】该工艺简单经济，条件温和，适合工业化生产。