可见光诱导玫瑰红催化喹喔啉-2(1H)-酮的C3-H烷基化反应

建立了一种简单、实用的光诱导一锅法高选择性N-甲基喹喔啉酮类化合物和苯乙酮类化合物合成一系列3-烷基化喹唑啉-2(1H)-酮类化合物的方法。该方法在室温条件下,以玫瑰红作为光催化剂,在18 W 460 nm的蓝色LED下照射8 h,通过直接C3-H活化的方案,较好收率获得一系列相应的3-烷基化喹喔啉-2(1H)-酮类化合物,最高产率可达到76%。反应体系具有经济实用性和底物适用范围广的特点,为3-烷基化喹喔啉-2(1H)-酮类化合物类化合物的合成提供了一种简便经济的方法。

术前血清Lp-PLA2与NLRP3水平对IABP辅助PCI治疗的高危冠心病患者发生MACE的预测价值

【目的】探讨术前血清脂蛋白相关磷脂酶A2(Lp-PLA2)与核苷酸结合寡聚化结构域样受体蛋白3(NLRP3)水平对主动脉内球囊反搏(IABP)辅助经皮冠状动脉介入治疗(PCI)高危冠心病患者发生心血管不良事件(MACE)的预测价值。【方法】选取本院收治的120例高危冠心病患者,所有患者均行IABP辅助PCI治疗。统计术后6个月内MACE发生情况,分为非MACE组和MACE组,比较两组术前血清Lp-PLA2、NLRP3水平,分析术前血清Lp-PLA2、NLRP3水平与冠脉狭窄程度的相关性,采用受试者工作特征(ROC)曲线分析术前血清Lp-PLA2、NLRP3水平预测术后发生MACE的价值。【结果】120例IABP辅助PCI术后高危冠心病患者MACE发生率为34.17%(41/120);MACE组术前血清Lp-PLA2、NLRP3水平均高于非MACE组(P<0.05)。Spearman相关性分析显示,术前血清Lp-PLA2、NLRP3水平与冠脉狭窄程度呈正相关(r_(s)=0.750、0.815,均P<0.05)。重度患者术前血清Lp-PLA2、NLRP3水平高于中度、轻度患者,中度患者高于轻度患者(P<0.05)。ROC曲线分析显示,术前血清Lp-PLA2、NLRP3水平单独预测的曲线下面积分别为0.770、0.844,二者联合预测AUC为0.909(P<0.05)。【结论】术前血清Lp-PLA2、NLRP3水平与高危冠心病患者冠脉狭窄程度呈正相关,二者联合检测可为临床预测高危冠心病患者IABP辅助PCI手术治疗后发生MACE提供一定参考依据。

星点设计-效应面优化法优化2-(3-羟基-1-金刚烷基)-2-乙醛酸的合成工艺

采用星点设计-效应面优化法对2-金刚烷基乙醛酸5合成2-(3-羟基-1-金刚烷基)-2-乙醛酸6的因素进行考证,以提高化合物6的收率。以金刚烷甲酸1为起始原料,酰氯化后与丙二酸二乙酯钠盐缩合,脱羧得到乙酰金刚烷4,4经两步高锰酸钾氧化分别得5和6。化合物5到6的氧化反应是关键步骤,通过单因素考察法对化合物5合成6的工艺影响因素进行初步考察,并用星点设计-效应面优化法对显著性因素进行优化和多元线性回归与二项式方程拟合。优化后的化合物4到6的工艺总收率由文献报道的30%～40%提高到57.8%。星点设计-效应面优化法是一种简便、可行的工艺优化方法。

3-(1-亚胺基氟烷基)-1H-喹啉-2-酮类化合物的合成研究

用2-氟烷基乙酸为初始原料,用氯化亚砜或五氯化磷将其转化为相应的酰氯,后者在室温与邻胺基苯甲醛缩合,通入氨气回流反应得到3-(1-亚胺基氟烷基)-1H-喹啉-2-酮类化合物,产率中等.

新型凉味剂5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮的合成研究

以2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮和吡咯烷为起始物合成得到了新型凉味剂5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮(5-MPC)。考察了影响反应的因素,其优化条件为n(2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮):n(吡咯烷)=1:2,并以甲苯为溶剂,对甲苯磺酸或四氯化钛为催化剂,反应时间为8h,反应温度为100～110℃,粗产品经GC-MS检测,ω(5-MPC)=88%,而ω(3-MPC)=4%。粗产品再经过减压蒸馏后可以得到纯度较高的5-MPC,ω(5-MPC)=97.1%。5-MPC的总收率为92%。目标化合物的结构经IR、1H NMR、13C NMR、MS手段进行了确证。

(S)-2-(吡咯烷基-2)-1-苯并咪唑的合成及其对Aldol反应的催化作用

L-脯氨酸与邻苯二胺反应合成了(S)-2-(吡咯烷基-2)-1-苯并咪唑(1),其结构经1HNMR和MS表征。1与X(酸或联萘酚)复配制得复合催化体系(1-X)。以丙酮和N-甲基靛红的Aldol反应为模板考察了1-X的催化活性。研究结果显示,除1-OTf的催化活性较低以外,其余1-X均具有较高的催化活性,最高产率高于99%。Aldol反应产物具有一定的手性过量,结合过渡态结构分析了手性过量的原因。

硫酸氢钾催化一锅法合成1-乙酰胺烷基-2-萘酚

以硫酸氢钾为催化剂,在无溶剂条件下催化2-萘酚和乙酰胺分别与苯甲醛、对硝基苯甲醛、水杨醛、茴香醛、香兰素等五种芳香醛的三组分反应,利用一锅法合成了系列1-乙酰胺烷基-2-萘酚.以1-乙酰胺基苯甲基-2-萘酚(AAN)的合成为模板反应考察了催化剂用量、反应温度、原料配比及反应时间等因素对产物收率的影响.结果表明,硫酸氢钾催化合成AAN反应的适宜条件为:n(2-萘酚)∶n(苯甲醛)∶n(乙酰胺)∶n(硫酸氢钾)=1∶1.2∶1.2∶0.05,90℃下反应40min,AAN的收率达92.1%.硫酸氢钾对其他四种反应也有较理想的催化作用,目标产物收率为69.1%～94.0%.

3种苯基-5-烷基-2-氨基-1、3、4-噻二唑硫脲化合物的合成研究

研究了以 5 -烷基 - 2 -氨基 - 1、3、4 -噻二唑为中间体和苯异硫氰酸酯 (PTTC)合成苯基 - 5 -烷基 - 2 -氨基- 1、3、4 -噻二唑硫脲 3种化合物。并确定了最优化合成条件 :反应物的物质的量比为 1∶1.8,四丁基溴化铵 (0 .8g)为催化剂 ,10mL乙腈为溶剂 ,加热回流 4h ,产率可达 74 .5 6 %、6 4 .80 %、5 3.5 4 %。实验方法简单 ,时间短 ,产率高 ,具有很高的理论和实际应用价值。

1-氧-正十八烷基-2-氧-甲基-sn-甘油合成工艺改进

以二异丙叉-D-甘露醇为手性源,经高碘酸钠氧化断键后再经硼氢化钠还原制得 S-(D)-1,2-氧-异亚丙基-sn-甘油,再经过4-甲氧基苄基(PMB)保护,脱去丙叉,经二叔丁基氧锡选择性正十八烷基化,2位甲基化,最后脱去 PMB 保护,制备目标化合物1-氧-正十八烷基-2-氧-甲基-sn-甘油,以1,2;5,6--二-丙叉-甘露醇计,七步反应后总收率达55%。

7-(咪唑-4-烷基酰胺基) -1,3-二氢-1-羧基烷基-5 -苯基-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮——一类新的法呢基蛋白转移酶抑制剂(英文)

目的 设计并合成新结构类型的法呢基蛋白转移酶抑制剂。方法 本文结合法呢基蛋白转移酶(FTase)的作用机理和已有FTase抑制剂结构特征 ,设计了一类以苯并二氮杂为分子骨架 ,一端连接有可与锌离子配位结合的咪唑基 ,另一端连接不同长度的末端含羧基的侧链的化合物。此类化合物模拟了FTase配体之一CAAX四肽片段 ,共合成 10个此类新化合物 (6～ 12 ,16～ 18) ,并对其进行体外生物活性测定。结果所有新目的化合物均经1HNMR和HRMS方法确证结构。结论 对FTase抑制活性测定结果表明其中 5个化合物 (9,10 ,16～ 18)有较强的抑制活性。

2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮的合成及其杀菌效果的研究

用5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-巯基吡啶-N-氧化物的钠盐合成2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮,优化的反应条件为:反应温度为20℃,2-巯基吡啶-N-氧化物的钠盐∶5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮摩尔比为1∶1.2,反应时间为4 h。用平板划线法对2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮的杀菌性能进行实验,测试了几种常见的革兰氏阳性、阴性细菌,霉菌和酵母菌的最低抑制浓度(M IC)。结果表明,2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮具有更好的杀菌效果,尤其是在很低的有效浓度下就可以杀灭真菌和酵母菌。首次提出了分子级别的杀菌剂"复配"概念,为创建环境友好型产品体系提供了新途径。

2型糖尿病合并脑梗死患者血清LP-PLA2、MMP-9水平与颈动脉斑块易损性的关系

【目的】探讨2型糖尿病(T2DM)合并脑梗死(CI)患者血清脂蛋白相关磷脂酶A2(LP-PLA2)、基质金属蛋白酶-9(MMP-9)水平与颈动脉斑块易损性的关系。【方法】收集两院收治的115例T2DM合并CI患者的临床资料,统计患者颈动脉斑块发生情况,分析影响T2DM合并CI患者颈动脉斑块易损性的因素及患者血清LP-PLA2、MMP-9水平预测颈动脉易损斑块的价值。【结果】115例T2DM合并CI患者中有64例(55.65%)为易损斑块,剩余51例(44.35%)为稳定斑块。Logistic多因素回归分析显示:LP-PLA2(OR:4.600,95%CI:1.893~11.179)、MMP-9(OR:3.931,95%CI:1.618~9.555)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)(OR:4.067,95%CI:1.674~9.885)水平是影响T2DM合并CI患者颈动脉斑块稳定性的独立因素(P<0.05)。受试者工作特征(ROC)曲线分析显示,血清LP-PLA2、MMP-9及二者联合预测T2DM合并CI患者易损斑块的曲线下面积(AUC)分别为0.786、0.721和0.884。【结论】T2DM合并CI患者颈动脉存在易损斑块的风险较高,LP-PLA2联合MMP-9预测其颈动脉易损斑块的效能良好。

C_2对称性手性1,2-双(1-羟烷基)苯的制备

以(S)-5-烯丙基-2-氧杂二环[3.3.0]-1-辛烯为拆分剂,与外消旋体1,2-双(1-羟烷基)苯1进行缩醛反应。通过色谱柱对所得缩醛产物进行分离,然后再分别进行脱缩醛反应,获得了具有高收率、高选择性的手性化合物1。所得系列手性化合物1,通过IR,1H-NMR,旋光度和元素分析等进行了表征。本研究提供了一种新的制备手性1,2-双(1-羟烷基)苯的简单方法。

4,4’-[1,n-亚烷基双[(E)-2-(4-氧苯基)乙烯基]]双吡啶的光化学性质(英文)

通过E-[4-[2-（4-羟基苯基）乙烯基]吡啶与1,n-二溴烷烃亲核取代反应合成了4,4’-[1,n-亚烷基双[（E）-2-（4-氧苯基）乙烯基]]双吡啶[n=2（Ia）,3（Ib）,4（Ic）,6（Id）].用元素分析、红外、紫外和质子核磁共振谱鉴定了Ia-Id的结构.将Ia-Id的稀溶液用中压汞灯和低压汞灯交替照射,发现其分子内光环加成反应的存在,并且随着亚烷基碳链的延长,反应速度加快.研究还发现锌离子可以与毗陡环上氮原子发生螯合作用使分子内光环加成反应加快.本文化合物荧光很弱,在较高浓度下有较强分子间激基缔合物荧光.

1(2)-(1,1-二烷基-3-丁烯基)-1,3-环戊二烯的合成和~1HNMR谱分析

6,6-二烷基富烯同烯丙基格氏试剂发生环外双键加成,继而水解,得到一系列1(2)-(1,1-二烷基-3-丁烯基)-1,3-环戊二烯,并对合成的10种新化合物的结构进行了分析。

功能化Br?nsted-Lewis酸性离子液体催化合成1-氨基烷基-2-萘酚

合成了Br?nsted-Lewis酸性咪唑离子液体[CH_2COOHmim]Fe Cl_3Br,并研究了该离子液体作为催化剂,将2-萘酚、芳香醛、酰胺3组分在无溶剂条件下于100℃下合成一系列的1-氨基烷基-2-萘酚。产物用IR、1HNMR、1 3CNMR对其结构进行确认。实验结果表明,催化剂离子液体可经过5次循环使用,收率保持在90%及以上。

S-(1H-苯并咪唑-2-基)甲基烷基黄原酸酯的合成及其摩擦学性能初步研究

合成了2个新型S-(1H-苯并咪唑-2-基)甲基烷基黄原酸酯无灰无磷环境友好型润滑油添加剂烷基黄原酸基亚甲基苯并咪唑衍生物;利用1H NMR、13C NMR、IR、UV、MS和元素分析对其结构进行了表征;利用热重实验和油溶性实验考察了其热稳定性及其在有机溶剂中的溶解性;利用四球摩擦磨损实验机考察了合成的添加剂在液体石蜡中的摩擦学性能。结果表明,制备的添加剂可有效地提高液体石蜡的承载力。

N-[1-(1-金刚烷基)-乙基]-2-苯氧基乙酰胺化合物的合成

金刚乙胺是M2离子通道抑制剂,具有抗A型流感病毒活性.本文设计合成4个金刚乙胺衍生物（Ⅰ～Ⅳ）.氯乙酸与草酰氯反应得α-氯乙酰氯,以金刚乙胺、α-氯乙酰氯为起始原料合成N-[1-（1-金刚烷基）-乙基]-2-氯乙酰胺,再与取代苯酚发生亲核取代反应合成目标化合物,化合物结构经^1H NMR分析确证.

N-(2-吡咯甲酰基)-β-丙氨酸甲酯的烷基化反应

以四丁基溴化铵为相转移催化剂,乙腈为溶剂,无水碳酸钾作用下,氯苄等卤代烃与N-(2-吡咯甲酰基)-β-丙氨酸甲酯反应,合成了系列N-(1-烷基-2-吡咯甲酰基)-β-丙氨酸酯,通过1HNMR、IR对其进行结构表征。

新型N^1-(2-呋喃烷基)-5-氟脲嘧啶的α-羟基(硫代)膦酸酯衍生物的合成(英文)

通过对 N1- (2 -呋喃烷基 ) - N3- (羟烷基 ) - 5-氟脲嘧啶的氧化以及与 O,O-二乙基硫代亚磷酸酯的加成反应合成了新型 N1- (2 -呋喃烷基 ) - 5-氟脲嘧啶的 α-羟基硫代膦酸酯衍生物 ,进一步以间氯过氧苯甲酸氧化得到相应的 α-羟基膦酸酯衍生物。