1-硝基萘的简单有效合成

1-硝基萘是合成医药、染料、农药、橡胶防老剂等的重要中间体．报道了一种合成1-硝基萘的简单有效的方法：以单一硝酸（65％～68％）替代传统的由浓硝酸和浓硫酸组成的混酸为硝化剂，在温和条件下方便地制备出卜硝基萘，产率可达86．6％．

钯/介孔碳催化1-硝基萘加氢制备甲萘胺

以活性炭和介孔碳(MC)为载体,采用浸渍法制备了一系列Pd和Ru催化剂,并通过BET,TEM,XRD等方法对催化剂进行了表征。在100 m L不锈钢高压反应釜中,研究了不同催化剂催化1-硝基萘加氢制甲萘胺的性能,考察了活性组分、载体、溶剂、反应温度、反应压力和催化剂用量等条件对反应的影响。实验结果表明,Pd/MC催化剂具有高活性和稳定性。经单因素实验考察,确定最优的工艺条件为Pd/MC催化剂用量为1-硝基萘质量的1%、溶剂为无水乙醇、反应温度为140℃、反应压力为4.0 MPa。在此条件下,1-硝基萘的转化率为100.0%、甲萘胺选择性大于99.8%,Pd/MC催化剂可重复使用30次以上,具有工业化应用前景。

用4-硝基-1-萘磷酸酯为底物测定碱性磷酸酶活性

目的：合成4-硝基-1-萘磷酸酯（4-nitro-1-naphthyl phosphate,NNPP）为显色底物测定牛小肠黏膜碱性磷酸酶（alka-line phosphatase,ALP）。方法：4-硝基-1-萘酚（4-nitronaphthol,4-NNP）与三氯氧磷反应,经硅胶柱纯化制得NNPP;检测产物吸收跟踪水解过程测定初速度,双倒数法测定米氏常数（Michaelis-Menten constant,Km）。结果：ALP水解NNPP产物最大差吸收峰接近460 nm,等吸收波长接近405 nm。与p-硝基苯酚相比,在pH 6.0~7.0间4-NNP消光系数为其3倍以上,在pH 7.0以上为其2倍以上。ALP对NNPP的Km约12μmol/L而p-硝基苯基磷酸酯的Km约35μmol/L,产物磷酸相对NNPP的竞争性抑制常数接近20μmol/L。ALP催化NNPP水解效率接近水解p-硝基苯基磷酸酯的40%。结论：NNPP可用于测定ALP活性,且有望与作用于p-硝基苯酚类显色底物的其它酶联用实现单通道两种酶同步测定。

4-硝基-1-萘基-β-D-半乳糖苷的合成研究

目的设计合成4-硝基-1-萘基-β-D-半乳糖苷的方法。方法D-半乳糖与乙酸钠反应,酯化后得到β-D-半乳糖五乙酸酯。β-D-半乳糖五乙酸酯经过溴化氢的乙酸溶液溴代得到溴代糖、再用显色团4-硝基-1-萘酚取代端基溴、最终水解除去乙酰基,再重结晶得到目标化合物。对该目标化合物进行核磁共振(^(1)H-NMR、^(13)C-NMR)和高分辨质谱(ESI-HRMS)表征确定结构。对溴代试剂选择、羟基乙酰化反应条件及重结晶条件进行优化筛选。结果表征结果显示,终产物即为化合物4-硝基-1-萘基-β-D-半乳糖苷。制备过程中溴代试剂应选择溴化氢的乙酸溶液,乙酰化反应条件应选择反应温度130℃,反应时间3 h,重结晶甲醇/水比例为3∶1。结论应用本法合成目标化合物4-硝基-1-萘基-β-D-半乳糖苷,建立的反应条件温和,操作简便可行。

2,2'-二羟基-1,1-联萘-4,4'-二羧酸的合成

BINOL类配体是一类重要的具有C2轴、不含手性中心的不对称联芳香化合物。文章将3-硝基-1-萘酸用亚硫酸铁还原成胺,并生成稳定的硫酸盐,之后重氮化,用沸腾的稀硫酸水解成酚,再成酯,最后用三氯化铁在水中偶联合成化合物2,2'-二羟基-1,1'-联二萘-4,4'-二羧酸。并探讨了各反应过程中的影响因素。

催化加氢还原法制备甲萘胺

提出了以1-硝基萘为原料,使用Pt/C为催化剂,在90℃、2.0-3.0MPa氢气压力下,催化还原制备甲萘胺.所得甲萘胺纯度大于99.8％,收率可达97.6％。

水溶性新显色剂5-NO_2-PADN-S的制备与分析特性的初步探讨

报道了水溶性新显色剂１－（５硝基－２－吡啶偶氮）－２．７萘二酚－６－磺酸（５－ＮＯ２－ＰＡＤＮ－Ｓ）的制备方法；并初步探讨了５－ＮＯ２－ＰＡＤＮ－Ｓ的性质及其与金属离子显色反应的光度特性。结果表明，该试剂在ＰＨ６．２的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中可与Ｆｅ２＋、ＣＯ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｄ２＋等金属离子在水溶液中直接发生显色反应。

基于研磨过程研究TNT/NNAP含能共晶形成机理

为了研究2,4,6-三硝基甲苯(TNT)/1-硝基萘(NNAP)含能共晶形成过程,采用粉末X射线衍射(PXRD),傅里叶变换红外吸收光谱(FTIR)和差示扫描量热仪(DSC)在0,10,20,30,40,50 s以及2 min时刻下,对TNT/NNAP体系进行了研究。PXRD结果显示,不同研磨时间下的TNT/NNAP,在衍射角2θ=25.8°处首先出现新衍射峰并逐渐增强,该衍射峰对应TNT/NNAP共晶的{211}晶面;FTIR结果显示,随着反应的进行,TNT中C—N—O的弯曲振动峰(716 cm^-1)发生蓝移且峰变得尖锐,TNT苯环上C—C的弯曲振动峰(734 cm^-1)发生红移;DSC结果表明,TNT/NNAP共晶形成过程中在50,61,65℃出现三个吸热峰。结果表明,TNT/NNAP共晶首先在{211}晶面堆积,氢键和π-π堆积在形成TNT/NNAP共晶中起关键作用,TNT/NNAP生成2个低共熔物,再转化为共晶,共晶的熔点为65℃。

高效液相色谱法测定苯基周位酸的含量

采用高效液相色谱法测定苯基周位酸的含量。采用Kromasil ODS色谱柱,以甲醇/水(60/40)为流动相,检测波长为220nm,测定苯基周位酸的相对偏差小于0.36%,回收率为99.2%-100%。结果表明,该法具有操作快速、简便、准确等优点。