1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌合成新工艺研究

设计并研究了 1 -氨基 -2 -溴蒽醌在溴化钾引发下 ,以硼酸为催化剂 ,协调 4 -位溴化、水解和溴离子氧化成溴素的反应速度 ,一浴同步直接进行羟基化的可能性和反应条件 ,进而提出了由 1 -氨基蒽醌出发 ,溴化 -水解一浴合成 1 -氨基 -2 -溴 -4 -羟基蒽醌的新工艺 .溴素单耗少于 1mol,远低于现行工艺 .减少了污染 ,简化了工序 ,具有较好的工业化前景 .

1-O-烯丙基-4-羟基蒽醌与牛血清白蛋白相互作用的电化学研究(英文)

采用循环伏安法研究了1-O-烯丙基-4-羟基蒽醌(OAHAQ)的电化学行为.研究表明,OAHAQ与BSA能形成了1:1的配合物,同时研究了OAHAQ及其与BSA配合物的表观扩散系数,在BSA存在下,OAHAQ的标准速率常数Ks没有显著的变化,其还原峰电流随着BSA的加入而减小,据此可用来测定BSA的浓度.

1-氨基-4-羟基-蒽醌的合成新方法

以1-氨基-2-溴-4-羟基-蒽醌和乙二醇为原料,在碱作用下脱溴得到1-氨基-4-羟基-蒽醌,收率92.0%。

1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌富集(7)^Li的研究

(7)^Li由于其中子反应截面较小,可以用作核工业中的中和剂、载热剂,其自然丰度为92.5%,为达到核工业应用需要的丰度(99.99%),必然要进行(7)^Li的富集。β-双酮及其衍生物为常见的具有富集(7)^Li效应的螯合剂。以含有季铵盐和1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的苯甲醚溶液作为有机相,碱性锂盐溶液作为水相,两相振荡混合得到富集(7)^Li的沉淀,并对其分离性能进行考察。研究发现随着少量季铵盐的引入,在高碱性的条件下螯合剂利用率以及沉淀相(7)^Li丰度得到了很大的提升。还优化了反应条件,计算了同位素交换的热力学参数。

炮制对巴戟天中茜草素型蒽醌类成分的影响

目的采用HPLC法比较巴戟天不同炮制品中1,2-二甲氧基-3-羟基蒽醌、1-甲氧基-2-羟基蒽醌、1,3-二羟基-2-甲氧基蒽醌、甲基异茜草素-1-甲醚、甲基异茜草素的含有量。方法巴戟天炮制品以三氯甲烷提取,使用Thermo Syncronis C18色谱柱（150 mm×4.6 mm,5 mm）,流动相为乙腈-0.2%磷酸水,梯度洗脱,检测波长277 nm。结果5种成分分别在7.1~57.1 mg/L、8.2~65.4 mg/L、8.6~345 mg/L、3.1~124.8 mg/L、1.3~50.8 mg/L范围内线性关系良好,r2分别是1.000、1.000、1.000、0.999、0.999,加样回收率分别为102.6%、95.2%、99.7%、103.8%、103.0%,RSD分别为1.2%、0.8%、1.4%、1.3%、2.2%。结论与生品相比,巴戟肉（蒸去心）、盐蒸巴戟、甘草水煮巴戟天中5种蒽醌的含有量有不同程度的增加。

巴戟天中蒽醌类化合物及生物活性研究

采用硅胶柱层析结合制备液相从巴戟天(Morinda officinalis)中分离得到8个蒽醌类化合物。根据化合物的波谱数据并与文献对照进行了结构鉴定,分别为2-羟甲基-3-羟基蒽醌(2-hydroxymethyl-3-hydroxyanthraquinone,1)、3-羟基-2-羟甲基-1-甲氧基蒽醌(3-hydroxy-2-hydroxymethyl-1-methoxyanthraquinone,2)、2-羟基-1-甲氧基蒽醌(2-hydroxy-1-methoxyanthraquinone,3)、3-羟基-1,2-二甲氧基蒽醌(3-hydroxy-1,2-dimethoxyanthraquinone,4)、甲基异茜草素-1-甲醚(rubiadin-1-methyl ether,5)、1,3-二羟基-2-甲氧基蒽醌(1,3-dihydroxy-2-methoxyanthraquinone,6)、1,3-二羟基-2-乙氧甲基蒽醌(ibericin,7)、1,2-二羟基-3-甲基蒽醌(1,2-dihydroxy-3-methylanthraquinone,8)。其中蒽醌(2)为首次从该植物中分得。利用MTT法对分离出的蒽醌的体外抗癌活性进行筛选,结果显示蒽醌(3)、(5)和(7)对肝癌细胞SMMC-7721增殖有明显的抑制作用,当蒽醌的浓度为400μmol/L时,蒽醌(3)、(5)和(7)对肝癌细胞的抑制率分别为44. 63%、20. 52%、54. 89%。

作为潜在抗癌试剂的单取代(环氧丙烷氨基)蒽醌的合成(英文)

1氨-基蒽醌和环氧丙烷发生N-烷基化反应合成出1-(环氧丙烷氨基)蒽醌.中间产物的侧链3氯--2-羟基丙氨基在碱性水溶液的后处理过程中,发生闭环反应生成环氧乙烷环(氨基).考查了中间体1-(3氯--2羟-基丙氨基)蒽醌在碱催化下,与水以及脂肪胺的反应.

一测多评法测定不同产地巴戟天中5种蒽醌类成分的含量

利用高效液相色谱法,建立同时测定巴戟天中5种蒽醌类成分含量的一测多评法。采用Venusil MP C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相:乙腈(A)-0.3%磷酸溶液(B),梯度洗脱(0~40 min,38%A,40~50 min,38%A→55%A;50~70 min,55%A→60%A),流速:0.8 mL/min,柱温:30℃,进样量:10μL,检测波长:266 nm,以2-羟基-1-甲氧基蒽醌为内参物,建立巴戟天中其他蒽醌类成分与2-羟基-1-甲氧基蒽醌之间的相对校正因子,并计算其含量。结果显示,相对校正因子具有良好的耐用性,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)值均小于2.00%;一测多评法与外标法所测结果无明显差异,RSD值均小于3.00%。

分散红146合成工艺改进

文章着重对分散红146的缩合工艺进行了改进,采用1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌潮品直接缩合,不但省去了原来烦琐的干燥工序和干燥设备、节省能源、降低生产成本,而且由于使用了溶剂进行脱水,其脱水更为彻底,不但滤饼中的水份能够完全脱尽,同时还能将缩合反应产生的水及辅助原材料中带入的微量水份一并及时馏出,加快了缩合反应速度,缩短了缩合反应时间,缩合温度也适当降低,减少了物料的焦化,不但产品质量得到明显提升,而且缩合收率也得到一定程度的提高。

新型三聚氯氰衍生物的合成及其性能

以二氧六环和水为溶剂、以2-氯-4,6-二（2-萘氧基）-1,3,5-三嗪（CN TA）和1-羟基蒽醌（HYA）为原料,合成了新型三聚氯氰衍生物1-[4,6-双-（2-萘氧基）-2-[1,3,5]三嗪氧基]蒽醌（DNATA）.考察了原料配比、碱的种类和用量、反应温度、反应时间等反应条件对DNATA收率的影响,得到了适宜的反应条件.实验结果表明,在NaOH作用下,在n（HYA）∶n（NaOH）∶n（CNTA）=1.1∶1.5∶1.0、反应温度90℃、反应时间72 h的优化条件下,DNATA收率达90.1％.采用FTIR、1H NMR、MS和元素分析等方法对DNATA的结构进行了表征.DNATA的熔点为198 ～ 200℃,DNATA的分解温度为350℃;在四氢呋喃中,最大吸收波长为331nm,摩尔吸光系数为4.96 × 103 L/（mol·cm）,最大荧光波长为400 nm.

核桃楸皮的化学成分

目的对中药核桃楸（Juglans Mandshurica Maxim．）皮的化学成分进行了分离、鉴定。方法核桃楸皮的水提取物用硅胶色谱法、聚酰胺柱色谱、凝胶柱色谱、反相ODS柱色谱和制备HPLC方法进行分离纯化；根据波谱数据解析、理化常数分析及文献对照进行结构鉴定。结果从核桃楸的水提取物中分离鉴定了6个化合物，分别是8-羟基蒽醌-1-羧酸（1）、山柰酚（2）、杨梅苷（3）、槲皮苷（4）、4，5，8-三羟基-α-萘酮-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、4，5，8-三羟基-α-萘酮-5-O-β-D-（6＇-O-没食子酰基）葡萄糖苷（6）。结论化合物1为新天然产物，化合物1～4为首次从核桃楸中分离得到。

巴戟天抗衰老活性成分研究(Ⅱ)

目的对巴戟天(Morinda officinalis How.)的活性部位进行化学成分研究。方法用色谱法分离,用波谱法对化合物结构进行鉴定。结果从巴戟天活性部位中分出7个化合物,分别为1-羟基-2-羟甲基蒽醌(1)、1-羟基-6-羟甲基蒽醌(2)、1-羟基-7-羟甲基蒽醌(3)、3-羟基-1,2-二甲氧基蒽醌(4)、2-羟基-3-甲基蒽醌(5)、2-甲氧甲酰基蒽醌(6)、1,2-二羟基-3-甲基蒽醌(7)。结论化合物6为首次从该属分离得到,化合物2、3为首次从该种分离得到,首次提供化合物2的核磁数据。

巴戟天抗衰老活性成分研究

目的研究巴戟天(Morinda officinalis)活性部位的化学成分。方法用色谱法分离,用波谱法对化合物结构进行鉴定。结果从巴戟天活性部位中分出5个化合物,分别为甲基异茜草-1-甲醚(Ⅰ)、2-羟基-1-甲氧基蒽醌(Ⅱ)、7-羟基-6-甲氧基香豆素(Ⅲ)、异嗪皮啶(Ⅳ)、2-醛基蒽醌(Ⅴ)。结论化合物Ⅳ为首次从该属植物分离得到,化合物Ⅴ为首次从该种植物分离得到。

红树林底泥放线菌(N2010-37)抗肿瘤化学成分研究(I)

目的寻找发现红树林底泥放线菌(N2010-37)中抗肿瘤活性成分。方法放线菌(N2010-37)发酵菌丝体经95%乙醇提取,溶剂分级萃取,应用多种柱色谱分离和谱学分析方法对醋酸乙酯萃取部位化学成分进行分离鉴定。结果从醋酸乙酯部位分离得到1个新的单环内酯和2个蒽酮类化合物,依次鉴定为(3S,4R,7R,8R,9S)-3,8-二羟基-4,7,9-三甲基-2,6-环壬二酯(1)、1-甲氧基-2-羟基-3-甲基蒽醌(2)、1,6,8-三羟基-3-甲基蒽醌(3)。结论化合物1为新化合物,体外抗肿瘤实验表明,化合物1和3对人类慢性髓性白血病细胞系K562细胞株具有一定的细胞毒活性。

白花蛇舌草的化学成分研究

为研究白花蛇舌草(Hedyotis diffusa)的化学成分,采用硅胶柱色谱、制备HPLC色谱等方法,从白花蛇舌草全草的70%乙醇提取物中分离得到9个化合物。根据理化性质及其波谱或光谱数据,结构分别鉴定为:豆甾醇(1)、β-谷甾醇(2)、rubiadin(3)、2,6-二羟基-1-甲氧基蒽醌(4)、β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(5)、对香豆酸(6)、山奈酚(7)、槲皮素(8)和2-羟基-3-甲氧基-7-甲基蒽醌(9)。化合物4为新化合物;氯仿提取部位的Fr.4、Fr.4-2及Fr.4-4流分具有较强体外抗人子宫内膜癌Ishikawa细胞活性,其IC50值分别为52.8、78.1和27.5μg/mL。

C.I.分散红92的合成研究

以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌、氯磺酸、氯化亚砜、3-乙氧基丙胺为原料及Na2CO3为缚酸剂合成了C.I.分散红92.研究了氯磺酸、氯化亚砜用量及温度对氯磺化的影响,研究了3-乙氧基丙胺用量、pH值及温度对胺化缩合的影响.通过实验得到了较佳的反应条件,原料摩尔比是n（1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌）∶n（氯磺酸）∶n（氯化亚砜）∶n（3-乙氧基丙胺）=1∶8∶0.6∶1;氯磺化温度为30～35℃;胺化缩合pH值为7～8,温度为15～20℃.并通过HPLC,^1H-NMR,IR和MS对目标产品进行了分析.以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌计,总收率大于91%,目标产品HPLC纯度大于99%,溶剂回收率为95%.

HPLC同时测定白花蛇舌草中2种蒽醌化合物的含量

目的：建立白花蛇舌草药材中2种蒽醌化合物2-羟基-3-甲氧基-7-甲基蒽醌（蒽醌Ⅰ）和2-羟基-1-甲氧基蒽醌（蒽醌Ⅱ）含量测定的方法。方法：采用EclipseXDB—C18柱（4．6mm×250mm，5μm），以甲醇-水（60：40）等度洗脱，流速1．0mL·min-1，检测波长272nm，柱温25℃。结果：蒽醌Ⅰ和蒽醌Ⅱ分别在4．0～160mg·L-1（r=0．9996）和4．0～160mg·L-1（r=0．9995）线性关系良好，平均加样回收率（n=9）分别为99．27％，99．08％，供试品溶液在24h内稳定。结论：该方法精密度良好，准确度高，适合于白花蛇舌草药材中2-羟基-3-甲氧基-7-甲基蒽醌和2-羟基-1-甲氧基蒽醌含量的测定。

不同商品规格巴戟天炮制品中游离蒽醌类成分含量的比较

目的:以巴戟天中5种游离蒽醌类化合物(2-羟基-3-甲基蒽醌,2-羟基-1-甲氧基蒽醌,1,8-二羟基蒽醌,甲基异茜草素-1-甲醚,甲基异茜草素)为指标,对市场上流通的不同商品规格的巴戟天饮片的质量进行检测。方法:三氯甲烷提取后采用HPLC同时检测上述5种成分的含量,Phenomenex-C_(18)色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相乙腈(A)-0.4%磷酸(B)梯度洗脱(0~15 min,15%~30%A;15~70 min,30%~45%A;70~90 min,45%~65%A;90~100 min,65%~90%A),流速1 mL·min^(-1),柱温30℃,检测波长277 nm,进样量10μL。结果:上述5种游离型蒽醌分别在0.010~0.250,0.060~1.500,0.004~0.100,0.050~1.250,0.025~0.625μg与其峰面积呈良好线性关系,r分别为0.999 7,0.999 1,0.999 6,0.999 7,0.999 5。加样回收率分别为98.2%,99.6%,97.9%,98.5%和97.7%,RSD分别为1.4%,1.6%,2.2%,1.6%和1.7%。结论:所建立的方法准确、可靠,能同时检测上述5种游离蒽醌类成分的含量,适用于巴戟天饮片的质量评价。

毛鸡屎藤全草的化学成分研究

目的研究毛鸡屎藤Paederia scandens var.tomentosa全草的化学成分。方法采用各种色谱技术进行分离纯化,通过理化常数测定和波谱技术分析进行结构鉴定。结果从毛鸡屎藤全草中分离得到10个化合物,分别鉴定为2,3-二羟基-1-甲氧基蒽醌(1)、1,4-二甲氧基-2-羟基蒽醌(2)、1,3,4-三甲氧基-2-羟基蒽醌(3)、邻苯二甲酸二异丁酯(4)、反式阿魏酸(5)、邻甲基苯乙醚(6)、水杨酸(7)、β-谷甾醇(8)、熊果酸(9)、齐墩果酸(10)。结论所有化合物均为首次从毛鸡屎藤植物中分离得到。其中化合物1～7为首次从鸡屎藤属中分离得到。

青龙衣抗肿瘤有效部位的化学成分研究

目的研究抗肿瘤中药青龙衣（核桃楸Juglans mandshurica未成熟的外果皮）的化学成分。方法采用溶剂萃取,反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、高效液相制备色谱等方法对青龙衣抗肿瘤活性部位即氯仿和醋酸乙酯萃取部位进行分离提纯。依据主要理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果从青龙衣抗肿瘤活性部位中分离鉴定了13个化合物,分别为4（R）-乙氧基-8-羟基-α-四氢萘醌（1）、4（R）-核桃酮（2）、没食子酸乙酯（3）、对羟基苯乙酸甲酯（4）、8-羟基蒽醌-1-羧酸（5）、4（R）,5-二羟基-α-四氢萘酮（6）、杨梅醇（7）、胡桃宁B（8）、5-去氧杨梅酮（9）、5-羟基-1-（4′-羟苯基）-7-（4″-羟基-3″-甲氧基）-3-庚酮（10）、6,5′-二异戊烯基槲皮素（11）、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷（12）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷（13）。结论化合物3～5,7,9～13为首次从青龙衣中分离得到,首次从胡桃属植物中分离得到了异戊烯基取代黄酮。