Effect of sodium fluoride on expression of PI3K/Akt signal molecules and apoptosis in human osteosarcoma Saos-2 cells

To investigate the mechanism of fluoride induced apoptosis of osteoblasts in PI3K/Akt pathway and to understand the pathological mechanism of fluoride-induced apoptosis of osteoblasts.Osteoblasts were exposed to fluoride at 0(control group),5.0,10.0,20.0,40.0 mg/L sodium fluoride at the concentration of fluoride.The changes of PI3K-Akt signaling pathway and mitochondrial apoptotic pathway-related molecule FoxO1 were detected after 24 h and 48 h.

ZSM-5/Silicalite-1核壳分子筛含氟水热体系的合成及表征

以圆柱形ZSM-5为核,用柠檬酸对其外表面进行预处理后,在含氟壳层晶化体系中二次生长合成核壳分子筛.通过X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、N2吸附及氨程序升温脱附对分子筛进行了表征,并以甲苯歧化和1,3,5-三甲苯裂化为探针反应对分子筛性能进行了考察.结果显示,产物是以ZSM-5为核、silicalite-1纳米晶为壳的两相复合微孔分子筛材料;在含氟体系中ZSM-5外延生长出了致密壳层;全硅壳层的覆盖度约达到97%,核壳分子筛的外表面酸位随之减少,但基本保持孔道内的酸性。

1-氟代糖在化学-酶法合成糖类中的应用

化学-酶法合成糖类具有立体选择性和区域选择性,逐渐成为糖类合成的主流.1-氟代糖作为糖基供体应用于化学-酶法合成反应,显示出越来越重要的作用,综述了1-氟代糖在糖基转移酶和糖苷酶催化的糖类合成中的应用.

比色法测定TRODAT-1冻干品中氟化亚锡含量

目的:测定自制的TRODAT-1冻干品中氟化亚锡含量。方法:在酸性条件下,用钼酸钠-硫氰酸钾比色法测定。结果:亚锡在5—50μg内线性关系良好,低、中、高三浓度平均回收率分别为100.1%,97.3%,99.7%;RSD分别为3.57%,2.98%,3.15%(n=8)。结论:用比色法测定TRODAT-1冻干品中亚锡含量,方法简便,结果满意,可用于冻干品中氟化亚锡的质量控制。

Er^(3+)掺杂氟化物1550nm上转换发光材料的水热合成及发光性能

采用水热法合成了Er3+掺杂的1 550 nm氟化物上转换发光超细粉。与传统高温固相法样品相比,水热法合成的样品颗粒细小,与光电探测及成像器件耦合匹配应用时,更有利于提高器件的空间分辨率。探讨了Er3+掺杂四元氟化物1 550 nm上转换发光的物理机制,研究了Er3+掺杂浓度、反应温度及反应时间对产物上转换发光性能的影响。

1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在镍质裂解管中利用1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）空管裂解制备偏氟乙烯（VDF）,探究进料流量和裂解温度对原料转化率和产物选择性的影响.结果表明：裂解温度为550~600℃,进料流量为0.15~0.60mL/min时原料转化率较高,产物选择性较好,该工艺较适宜制备VDF.通过量子化学计算得到HCFC-142b脱HCl和脱HF反应过程的过渡态结构,计算600℃下脱HCl和脱HF反应的热力学数据和动力学数据,得到反应活化能为225.49和271.15kJ/mol,计算结果与文献值较为接近,说明该计算方法可靠.

燃煤型氟骨症早期大鼠血清IGF-1和尿HYP变化研究

目的:研究燃煤型氟中毒骨病变早期血清IGF-1和尿HYP的变化。方法:以SD大鼠为实验对象,随机分6组(组内雌雄各半):对照、低氟、中氟加营养、中氟、高氟加营养、高氟组。各染毒组喂饲含不同比例的燃煤型病区煤烘玉米的饲料复制燃煤型氟中毒动物模型。分两批以股动脉放血法处死动物,查看氟斑牙,测尿、骨、肾氟,骨密度(BMD),骨Ca、尿Ca,血清胰岛素样生长因子-1(IGF-1)。结果:①建成氟中毒动物模型各染毒组均出现氟中毒,对照组正常。中毒严重程度随氟剂量增加而加重;氟剂量相同时,营养好,中毒程度轻。②IGF-1早期中营组较低氟组升高(P<0.05),后期除高营组外,各染毒组血清IGF-1有上升趋势。说明接触一段时间后,染氟大鼠骨形成加速,氟通过IGF-1对骨形成的促进作用较晚,且受氟剂量及营养状况影响。③对胶原代谢产物(12 h尿HYP)的影响:染毒组有上升趋势,后期高剂量组升高有意义(P<0.05或0.01),且高氟组高于其余各组(P<0.05或0.01),高剂量组后期较早期高(P<0.05或0.01)。表明:随染氟剂量增加和接触时间延长,氟对胶原的损伤加重。结论:①尚不能认为血清IGF-1是反映燃煤型氟骨症病情的一个早期指标;②降低摄氟量及改善营养状况,可缓解氟中毒病情。

荧光定量PCR检测TM9SF1在氟中毒暴露者外周血中的表达

目的探讨氟中毒患者与对照人群外周血中transmembrane 9 superfamily member 1(TM9SF1)表达的差别。方法选取饮水型氟中毒轻度患者(暴露组)、对照人群(非暴露组)各11例,采用SYBRGreen1嵌合荧光法进行实时定量PCR的方法,检测并比较氟暴露组和非暴露组外周血淋巴细胞中TM9SF1 mRNA的表达水平。结果暴露组人群TM9SF1 mRNA表达水平(1.33±0.22)高于非暴露组人群(1.20±0.24),但差异无统计学意义(P>0.05)。结论氟暴露可以使患者外周血中TM9SF1 mRNA表达轻度上调,其诊断价值有待进一步研究。

活性炭负载金属氯化物催化1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在裂解温度为400～630 ℃、空时为32 s 条件下研究了活性炭负载金属氯化物催化剂（FeCl3/C、CuCl2/C和NiCl2/C）催化1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）裂解制备偏氟乙烯（VDF）的过程。考察了反应温度和催化剂种类对原料转化率和VDF 含量及选择性的影响。结果表明：FeCl3/C 和CuCl2/C 的催化活性较高，NiCl2/C无明显催化作用。反应温度为400～500 ℃时，FeCl3/C 使HCFC-142b 转化率提高约10%～20%，VDF 含量增加约3%～8%，选择性下降约10%～14%。反应温度为400～480℃时，CuCl2/C 使HCFC-142b 转化率和VDF 含量提高50%以上，选择性也明显提高。推测FeCl3/C 和CuCl2/C 的催化机理为碳正离子机理。

1,5-二芳基-3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-2-吡唑啉的合成及氟离子荧光探针行为

设计合成了8个1,5-二芳基-3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-2-吡唑啉化合物4a～4h.它们的结构经由IR、1H NMR、MS和元素分析确认.测定了它们的紫外光谱和荧光光谱,研究了它们对氟离子的选择性识别作用,发现化合物4a,4c和4d均可选择性地识别氟离子,其中4a和4c作为识别氟离子的荧光探针,受常见离子干扰较小,选择性较高.

预防型抗氟剂(I型-1)急性毒性和致突变性研究

目的 探讨预防型抗氟剂 (I型 1)的急性毒性和致突变效应。方法 小鼠灌胃 ,计算LD5 0 ;小鼠骨髓细胞微核试验 ;小鼠精子畸形试验。结果 预防型抗氟剂 (I型 1)LD5 0 为 1814mg/kg ;染毒组PCE微核率与阴性对照组无显著差别 ;高剂量组精子畸形率显著高于阴性对照组。结论 预防型抗氟剂 (I型 1)属低毒类物质 ,对小鼠骨髓细胞染色体无损伤效应 ,高剂量对生殖细胞可能产生影响。

用密度泛函理论研究LAX-112与氟化氢分子间的相互作用

在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,计算获得3,6-二氨基-1,2,4,5-四嗪-1,4-二氧化物(LAX-112)与氟化氢(HF)超分子体系势能面上3种全优化几何构型。经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得LAX-112与HF分子间的最大相互作用能为-34.41kJ/mol。超分子体系中的电子均由LAX-112向HF转移。用自然键轨道(NBO)分析揭示了分子间的相互作用主要由强氢键所贡献。对优化构型进行了振动频率计算,结果表明,超分子体系中H-X(X=N和F)的伸缩振动频率均发生了大幅度红移。基于统计热力学求得200.0～800.0K温度范围从单体形成二聚体的热力学性质变化,发现二聚过程在较低温度或常温下均能自发进行。

慢性氟中毒大鼠骨组织Cthrc1 mRNA及蛋白表达

目的:探讨三螺旋重复胶原蛋白1(collagen triple helix repeat containing1,Cthrc1)mRNA及其蛋白表达在慢性氟中毒大鼠股骨中的变化。方法:36只SD大鼠按体重随机分为对照组、低氟组(饮水含氟5 mg/L)和高氟组(饮水含氟50 mg/L);观察各组大鼠骨氟、尿氟和骨组织形态及形态计量学变化,实时荧光定量PCR(Real-time PCR)和免疫组织化学法(SP法)分别检测各组大鼠骨组织中Cthrc1 mRNA及蛋白表达。结果:高氟组及低氟组尿氟、骨氟明显升高,慢性氟中毒模型复制成功;染氟组大鼠骨皮质厚度、骨小梁宽度和密度明显增高,骨小梁间隙明显变窄,骨骼病理变化属于氟骨症的硬化型改变;与低氟组比较,高氟组大鼠骨组织Cthrc1 mRNA和蛋白表达增高,差异有统计学意义。结论:氟可能通过上调大鼠骨组织Cthrc1mRNA及蛋白表达水平影响骨代谢,参与氟引起的骨骼损伤发生机制。

过量氟对大鼠切牙成釉细胞和成牙本质细胞中Bag-1表达的影响

目的研究过量氟对凋亡抑制基因Bag-1(Bcl-2相互作用蛋白1)蛋白表达的影响。方法选取20只健康Wistar大鼠,随机分为对照组和实验组。对照组正常饮水,实验组饲以含F-浓度100mg/L的氟化水。8周后处死动物,利用HE染色和免疫组化技术观察过量氟对大鼠切牙形态及Bag-1表达的影响。结果实验组大鼠切牙釉基质形成紊乱,成釉细胞和成牙本质细胞Bag-1蛋白表达明显低于对照组,差异有显著性(P<0.01)。结论过量氟可抑制成釉细胞和成牙本质细胞中Bag-1的表达,影响釉质发育的调控机制,最终导致牙齿发育异常。

1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯的研究进展

偏氟乙烯是氟化工行业重要的单体,主要由1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)裂解制备,本文介绍了HCFC-142b裂解制备偏氟乙烯反应机理的研究进展,对HCFC-142b催化裂解工艺进行了评述和展望,综述了HCFC-142b裂解管结构改进的研究进展,对偏氟乙烯精馏分离工艺进行了评述。提出应深入研究HCFC-142b裂解机理,进一步研究裂解管材质和结构对HCFC-142b裂解过程的影响,并借鉴烃类裂解制乙烯的研究进展解决HCFC-142b裂解过程中面临的高能耗、催化剂流失、结焦等难题。

氟化镁基催化剂催化2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷气相脱卤化氢反应性能研究

采用等体积浸渍法制备了不同金属离子(M^(n+))改性的系列氟化镁基催化剂(M/MgF_2),考察了其在高温气相条件下催化转化2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)合成新一代环保制冷剂2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的反应性能。实验结果表明,单一氟化镁上同时存在脱HF、脱HCl 2种反应过程,但前者为主反应,脱HF生成副产物2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的选择性达87.7%,目标脱HCl产物HFO-1234yf选择性不足10%。Al^(3+)改性后,催化剂活性显著增加,但脱HF选择性也随之增大(约90%)。3%Fe/MgF_2、3%Zr/MgF_2催化剂上HFO-1234yf选择性有所提高,但不足20%。碱金属K^+、Cs^+的添加可大幅提高催化剂的脱HCl选择性,分别为76.4%和86.6%,但催化剂活性低于未改性MgF_2催化剂。采用N_2物理吸附、NH_3-TPD等表征手段对催化剂结构、表面酸性进行表征,并将其与催化反应性能进行关联,结果表明,催化剂表面酸性的减弱有利于反应向选择性脱HCl方向移动。

用离子液体合成含氟1，3，4-噻二唑方法的探索研究

制备一种新型Brφnsted酸性离子液体[Hmim]HSO_4为催化剂,来合成1,3,4-噻二唑类杂环化合物,通过简单的减压蒸馏可以实现催化剂和产物的分离。比较此方法与传统合成方法产率的不同,确定其最佳反应条件以及探讨该离子液体的重复使用性能。实验结果表明,未优化1,3,4-噻二唑的产率为68%,相对于传统的合成工艺,提高了10%(传统的合成产率为57.6%);该反应的最佳反应时间为3h;离子液体循环使用3次,1,3,4-噻二唑类杂环化合物的产率均大于63%。

镁-铝氟化物催化剂的制备及其催化1,1,1,3,3-五氟丙烷气相脱氟化氢反应性能的研究

利用多元醇氟化法制备了氟化铝、氟化镁及镁铝复合型氟化物等催化剂,并对所制催化剂在1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)气相脱氟化氢制备1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)反应中的催化性能进行了研究。结果表明,单一氟化镁催化剂活性较低,HFC-245fa转化率仅为7.8%;以摩尔分数为9%Al/MgF_2作为催化HFC-245fa脱氟化氢反应催化剂,在反应温度为280℃,接触时间为25 s,催化剂用量为5 m L时,HFC-245fa的转化率、HFO-1234ze的选择性分别达到53%和100%,与单一组分氟化铝催化性能相当,且运行200 h后保持96%的初始活性。

长期氟暴露对大鼠心肌caspase-1和TNF-α表达的影响

目的:探究长期氟暴露对大鼠心肌半胱氨酸天冬氨酸蛋白酶-1(Cysteinyl aspartate specific proteinase, caspase-1)和肿瘤坏死因子(Tumor necrosis factor-α,TNF-α)表达的影响。方法:将Wistar大鼠作为实验对象,采用随机数字法将其随机分为4组,即空白对照组、低剂量染氟组、中剂量染氟组和高剂量染氟组。空白对照组大鼠饮用去离子水,染氟组大鼠饮用不同剂量的氟化钠去离子水,所选浓度为50、100、200 mg/L,各组自由进食饮水,喂养7个月,制备长期氟暴露动物模型。采用免疫组织化学染色法检测长期氟暴露的大鼠心肌caspase-1和TNF-α表达情况。结果:染毒7个月后,与空白对照组相比,不同剂量染氟组大鼠呈现不同程度的氟斑牙,且氟斑牙程度与染氟剂量呈剂量依赖性;免疫组织化学染色结果显示,与空白对照组相比,不同剂量染氟组大鼠心肌细胞caspase-1和TNF-α表达水平增加,且呈剂量依赖性(P<0.05)。结论:长期氟暴露可能会通过依赖caspase-1诱导大鼠心肌细胞产生大量炎症因子,从而导致心肌细胞损伤。

氟化铵改性HUSY分子筛催化异丁烷/1-丁烯烷基化反应的研究

利用氟化铵溶液对HUSY分子筛进行改性,采用扫描电镜、X射线衍射、N2吸附-脱附、NH3-程序升温脱附等方法对改性前后分子筛的形貌特征、晶相结构、孔道结构和酸性等进行表征,并考察了氟化铵处理时间对分子筛催化异丁烷/1-丁烯烷基化性能的影响。结果表明,氟化铵改性后分子筛的基本骨架结构得以保持,比表面积和微孔孔容减小,介孔孔容增加,中强酸与弱酸量的比值增大。HUSY经氟化铵溶液处理5 min后,其异丁烷/1-丁烯烷基化性能大幅度提高。