基于邻菲□啉芳环堆积作用的稀土超分子配合物

在H2O-CH3OH体系中成功合成出了分子式为Ln（phen）2（NO3）3（Ln=Y．Sm．Eu,Dy），[Ln（phen）2（H2O）2（NO3）2]（NO3）（phen）2H2O）（Ln=La，Ce）和[Ln2[phen）4（OH）2（H2O）4]（NO3）4（phen）2（Ln=Er,Lu）等稀土多元超分子配合物,单晶X-射线衍射分析表明．Ln（phen）-4NO3）3为同晶结构属单斜晶系,空间群为C2／c（no．15）。晶胞参数为：（Y）a=11．140A．b=17．859A．C=12.998A，β=100．51°Z=4：（Sm）a=11．161A．b=17．995A．C=13．061A，β=100．58．Z=4：（Eu）a=11165A．b=17．972A．C=13．052A．β=10Q57，Z=4：（Dy）a=11．158A．b=17．906A，c=13019A，β=100．52．Z=4。Ln（phen）2（NO3）3的晶体结构由[Ln（phen）2（NO3）3]络合分子组成，中心稀土原子（Ln=Y．Sm,Eu，Dy）与2个双齿螯合邻菲□啉配体和3个双齿螯合硝酸根配位，参与配位的4个N原子和6个O原子占据畸变双帽十二面体的顶角位置，通过芳环堆积作用，络合分子堆积形成一系列互相平行的一维柱状结构，并以一维紧密堆积方式排列。[Ln（phen）2（H2O）2（NO3）2（NO3）（phen）2（H2O）为同晶结构，属三斜晶系，空间群为PI（no．2），晶胞参数为：（La）a=11．052A，b=13．420A．C=16．300A．α=78．12．β=88．77．γ=83．03，Z=2：（Ce）a=11．057A．b=13413A．c=16．296A．α=78．19，β=8897．γ=8304．Z=2。[Ln（phen）2（H2O）2（NO3）2（NO3）（phen）2（H2O）的晶体结构由一价[Ln（phen）2（H2O）2（NO3）2＋络阳离子、不参与配位的邻菲□啉分子、水分子和NO3^-阴离子组成。中心稀土原子（Ln=La，Ce）与2个双齿螯合邻菲□啉配体、2个双齿螯合硝酸根和2个H2O分子配位，参与配位的4个N原子和6个O原子占据畸变双帽十二面体的顶角位置。通过芳环堆积作用，络阳离子堆积形成一系列互相平行的一维柱状结构，并形成正电性的二维层结构；不参与配位的邻菲□啉分子也通过芳环堆积作用形成一系列互相平行的一维柱状结构，并形成电中性的二维层结构；不参与配位的水分子和NO3^-阴离子分布在电正性和电中性二维层结构之间。同晶[Ln2（phen）2（OH）2（H2O）4]（NO3）4（phen）2（Ln=Er,Lu）配合物属三斜晶系，空间群为P1（no．2），晶胞参数为：（Er）a=11．257A．b=11467A．c=14．069A．α=93．93．β=98．18．γ=10814．Z=1：（LU）a=11．251A．b=11．476A．C=141019A．α=93．83．β=9827。γ=10827．Z=1。配合物由双核[Ln2（phen）4（OH）2（H2O）4]4^＋ 络阳离子、不参与配位的NO3^-阴离子和具芳环堆积且不参与配位的邻菲□啉分子对组成。中心稀土原子（Ln=Er，Lu）与2个双齿螯合邻菲□啉配体、2个H20分子和2个OH基团形成八配位，8个配位原子构成畸变的四方反棱柱，紧邻的配位多面体共享OH-OH边，从而形成双核[Ln2（phen）4（OH）2（H2O）4]4^＋络阳离子。通过氢键和芳环堆积作用．双核络阳离子和邻菲□啉分子对形成电正性的二维层结构．不参与配位的NO。一阴离子处于电正性的二维层结构之间。[Ln2（phen）OH）2（H2O）4]（NO3）4（phen）2配合物具有畸变C3I结构。