2,5,7,10-四叔丁基联苯醌制备及性能研究

本工作制备了新型化合物2,5,7,10-四叔丁基联苯醌,并以之作为电子传输材料制备了正充电性有机光导器件,并对期间的光电性能进行了研究,研究表明新化合物作为电子传输材料制备的光导器件具有较好的光电性能。

超声合成(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)酸式磷酸酯

以2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯(DTTBB)为原料在超声作用下合成了氯代(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)磷酸酯(TBBPCI),再以三聚氰胺为催化剂,使TBBPCI在水中发生水解反应得到(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)酸式磷酸酯(TBBHP)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析证实了产物结构。考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素对反应的影响,优化了反应条件。研究表明超声作用缩短了反应时间,原料配比为n(DTTBB)∶n(三氯氧磷)∶n(三乙胺)∶n(三聚氰胺)∶n(水)=1∶1.5∶2.05∶1∶22.8,酯化反应温度20℃,超声振荡器输出电压150V,超声作用下酯化反应时间15h,水解反应温度98℃,水解反应时间1.5h,收率可稳定在95%左右。

2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯的合成及工艺优化

以2,4-二叔丁基苯酚为原料,合成了2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯,并通过核磁共振氢谱、质谱及元素含量分析确定了其结构。考察了原料配比、反应温度、反应时间等因素的影响,确定最佳反应条件为:2,4-二叔丁基苯酚/氢氧化钠/月桂酸(质量比)=68.7/16/1,反应温度100℃,反应时间2h,目的产物收率为85%左右。

超声合成3,3’,5,5’-四叔丁基2,2’-联苯二酚

超声辐照下,以2,4二叔丁基苯酚为原料合成了2,2’-二羟基-3,3’,5,5’-四叔丁基联苯。研究了超声强度、辐射时间、反应温度等对产物产率的影响,得出了最佳的合成反应条件:超声强度为5.04w/cm2,反应时间1.5h,反应温度90℃,原料用量(2,4二叔丁基苯酚:30%H2O2:NaOH:月桂酸)比为1:1.1:1:0.01时,产物收率达90.0%。结果表明该方法操作简单、反应速度快、产率高。

3,3′,5-三叔丁基-4,4′-联苯醌合成条件的优化研究

合成电子传输材料3,3′,5 三叔丁基 4,4′ 联苯醌总产率低的主要原因,在于3,3′,5 三叔丁基联苯酚的产率低。通过改变溶剂品种、催化剂AlCl3的用量、加料速度等优化了3,3′,5 三叔丁基联苯酚的合成条件,实验结果表明最终可将3,3′,5 三叔丁基 4,4′ 联苯醌的总产率从15%提高到33.6%。

氯代(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯的超声合成

以2,2′-二羟基-3,3′,5,5′-四叔丁基联苯与三氯化磷为原料,以三乙胺为催化剂,采用超声法,经过酯化反应合成出氯代(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯,考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素的影响,通过核磁共振氢谱、质谱及氯元素含量分析确定了其结构。与非超声法相比,反应时间由20h缩短为15h,收率由50%～65%提高到82.9%。

用脱叔丁基法制备不对称3,3’,5-三叔丁基-4,4’-联苯醌的合成条件研究

对用脱叔丁基的方法合成标题化合物的合成条件进行了讨论和研究,优化了其氧化、脱叔丁基的反应条件,使目标产物的总体产率由文献的9％提高到15％。

抗氧剂P-EPQ的合成

两步法合成抗氧剂四-(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯基双亚磷酸酯。红外表征产品,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、解络时间、物料配比对产率的影响。反应温度为80℃,物料配比按联苯、AlCl3、PCl3的物质的量比1∶2.2∶8,反应7h后,按P2O5与AlCl3物质的量比1.1∶1加入解络剂P2O5,解络1h的产率可达57.2%。