2-亚氨基-2-甲氧基乙基-1-硫代-β-D-半乳吡喃糖苷的合成及其肝靶向应用研究

目的:合成具有肝靶向意义的2-亚氨基-2-甲氧基乙基-1-硫代-β-D-半乳吡喃糖苷,并考察其肝脏靶向性能。方法:以半乳糖为起始物,经乙酰化、澳代、缩合、置换,加醇后得目的化合物。小鼠尾静脉注射给药后,HPLC测定药物在小鼠肝脏及血液中的浓度。结果:目标化合物经IR和MS进行了结构确证。白蛋白微球表面偶联2-亚氨基-2-甲氧基乙基-1-硫代-β-D-半乳吡喃糖苷,肝靶向效率增大约1.5倍。结论:所制半乳糖白蛋白微球趋肝性能增强。

5-甲氧基-2-{(E)-[(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基]甲基}苯酚的合成与表征

研究2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-3-甲基吡啶缩合反应合成新型席夫碱衍生物5-甲氧基-2-{(E)-[(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基]甲基}苯酚的方法。实验结果表明:当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-3-甲基吡啶摩尔比为1:1,反应时间为6 h,反应温度为75℃时,反应产率最高。用IR、1H NMR、元素分析和X射线单晶衍射法对产物结构表征,表明:目标化合物属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数β=96.54o,a=4.64(7)Å,b=28.23(4)Å,c=9.46(14)Å,Dc=1.30×10^(3)kg/m^(3),Z=4,V=1230(3)Å3,μ=0.09 mm^(-1),R_(1)=0.10,w R_(2)=0.18。

5-甲氧基-2-[(E)-(6-甲基吡啶-2-亚氨基)甲基]苯酚的合成与表征

研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和2-氨基-6-甲基吡啶为原料合成新型席夫碱化合物5-甲氧基-2-[(E)-(6-甲基吡啶-2-亚氨基)甲基]苯酚的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-6-甲基吡啶摩尔比为1∶1.6,反应时间为6 h,反应温度为75℃时,反应产率最高。采用元素分析、UV-Vis、IR、1H NMR、X-射线单晶衍射等方法进行结构表征。该化合物为单斜晶系,空间群P21/c,a=1.1886(3)nm,b=0.65948(16)nm,c=1.6897(4)nm,β=108.505(3)°,V=1.2560(5)nm3,Dc=1.281 g·cm-3,Z=4,F(000)=512,μ=0.087 mm-1,R1=0.0477,wR2=0.1342。通过π···π堆积和分子内氢键O2-H2···N1、C8-H8A···N2形成较稳定的晶体结构,并具有蓝色荧光。

5-甲氧基-2-[(E)-(吡啶-3-亚氨基)甲基]苯酚的微波固相合成与表征

研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和3-氨基吡啶为原料,微波固相反应合成新型席夫碱衍生物——标题化合物的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与3-氨基吡啶物质的量比为1.5∶1、反应时间为8 min、微波功率为920 W时,反应产率可达94%以上。用IR、1HNMR、元素分析和X-射线单晶衍射法表征了产物结构。该化合物属正交晶系,空间群为P212121,a=3.940(2),b=10.506(5),c=26.811(14),Dc=1.366 Mg/m3,Z=4,V=1 109.8(10)3,μ=0.094mm-1,R1=0.066 5,wR2=0.106 9。

2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-[[(Z)-(叔丁氧基羰基)-甲氧基]亚氨基]乙酸2-苯并噻唑硫酯的合成

由（Z）-2-氨基-a-[[（2）-（叔丁氧基）-氧代乙氧基]亚氨基]-4-噻唑乙酸（简称ADTAC）和2，2＇-二硫联二苯并噻唑（DM）合成了2-（2-氨基-4-噻唑基）-2-[[（Z）-（叔丁氧基羰基）-甲氧基]亚氨基]乙酸2-苯并噻唑硫酯，其合成的较佳条件是：n（ADTAC）：n（DM）：n（N-甲基吗啉）：n（亚磷酸三乙酯）=1．0：2．0：1．4：2．4，反应温度0～15℃，亚磷酸三乙酯滴加时间为2～4h，保温时间约为1h。在此条件下，产品产率约70％，产品中标题产物的质量分数约100％（相对于标样），熔点140～142℃。

基于4-(4-甲氧基苯亚甲基氨基)苯甲酸的高选择性的Fe^(3+)荧光传感器

构建了基于4-(4-甲氧基亚甲基氨基)甲酸(MBABA)荧光化学传感器,用于95%乙醇介质中Fe3+测定.常见金属离共存时,荧光传感器MBABA可以选择性地与Fe3+形成1∶1配合物而使其荧光被明显淬灭,Fe3+对MBABA荧光淬灭常数KSV为4.71×104L mol 1.更强配位剂F–可夺取MBABA-Fe3+配合物中Fe3+,使MBABA荧光恢复到原来强度.法测定Fe3+检测限达2.4×10 6mol L 1,表明MBABA可作为测定Fe3+高灵敏度和专一性荧光传感器.

基于亚氨基芪共轭分子的合成及其性能

设计合成了4种基于10-甲氧基亚氨基芪的D-π-A-π-A型共轭小分子,并通过核磁共振氢谱、碳谱和飞行时间质谱确证了它们的分子结构。通过热失重分析(TGA)、紫外分光光度计(UV-Vis)和循环伏安法(CV)研究了这4种D-π-A-π-A分子的光物理性能;初步探索了分子中给体单元的大小和末端受体单元的结构对分子光物理性能的影响。该研究为设计新型的D-π-A-π-A型共轭小分子有机光电材料具有一定的意义。

氨基修饰亚磷酰胺单体的合成工艺研究

采用易得的6-氨基-1-己醇、磷试剂和4-甲氧基三苯基氯甲烷为原料合成氨基修饰亚磷酰胺单体。通过对影响收率的关键因素进行研究,找到了最佳反应条件:物料比(羟基中间体∶磷试剂)为1∶1.5,25℃下反应3h,收率达86.9%。合成工艺操作方便,收率高,污染小,有广阔的市场应用前景。

4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑的合成与生物活性

呋喃酚经醚化、傅克酰化、α-溴代、噻唑环化和亚胺化等反应合成了16种4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑新化合物.化合物的结构经1H NMR、质谱和元素分析等确证.杀虫活性实验结果表明,化合物2a和2i在500 mg/L对棉红蜘蛛死亡率分别为53.10%和67.71%,杀菌活性实验结果表明,化合物2a和2k在25 mg/L对油菜菌核病菌抑制率分别为57.9%和59.8%,除草活性实验结果表明,2l在2250 g.ai/ha浓度下对苘麻、刺苋、藜具有一定的除草活性.

2-氨基-6甲基-4-丙基-4H-[1，2，4]三氮唑-[1，5-a]嘧啶-5-酮的合成

MMA经溴化加成、醚化、催化裂化制得双甲醋；单氰胺与二硫化碳在碱性条件下缩合、甲基化制备二氰醋，后与正丙胺缩合再与水合肼环合，丙三唑与苯甲醛醛缩；醛缩物在缚酸剂下与双甲醋催化闭环生成环合物。再在盐酸中水解去醛基得三唑嘧啶酮成品。分别选择car1#、cat2#为裂解和闭环催化剂，反应收率分别达91．59％，91．98％，91．1％，86．6％，69．7％，总收率46．32％，产品纯度99．53％。

透明PADMDC10/11的制备及表征

以2,2’-二甲基-4,4’-亚甲基双(环己胺)(DMDC)、癸二酸和11-氨基十一酸为单体,采用熔融缩聚的方法合成了透明癸二酰[2,2’-二甲基-4,4’-亚甲基双(环己胺)]-11-氨基十一酸共聚酰胺(PADMDC10/11)。利用特性黏度、红外光谱、透光率和差示扫描量热法测试对产物进行表征分析。结果表明,合成的PADMDC10/11是非晶态的。PADMDC10盐的物质的量分数由60%增加到100%时,透明PADMDC10/11的特性黏度都在1.0 d L/g左右,玻璃化转变温度由126℃上升到165℃,透光率由86.2%上升到91.4%,表明PADMDC10/11具有良好的耐热性能和透明性能。

回归正交优化头孢菌素中间体7-DTMC合成工艺

7-对甲苯硫亚氨基-3-(1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基)-3-头孢烯-4-羧基酸二苯甲酯(7-DTMC)是合成甲氧头孢菌素关键中间体7β-氨基-7α-甲氧基-3-(1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基)-3-头孢烯-4-羧酸二苯甲酯(7-MAC)的重要中间体。采用7β-氨基-3-(1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基)-3-头孢烯-4-羧酸二苯酯(7-DAMC)为原料,以对甲基苯硫氯(TSC)为氨基保护试剂,二氯甲烷为溶剂,1,2-环氧丙烷为催化剂和4分子筛为脱水剂剂反应制备得到7-DTMC。本文主要探讨了反应温度、反应时间、物料配比、催化剂用量等因素对反应的影响,并通过二次回归建立了数学模型,确定了合成7-DTMC的最佳工艺条件。在此基础上合成的产品收率89.71%,HPLC纯度99.34%。产品结构经1H-NMR和FT-IR表征确认。

新型含氟杀菌剂trifloxystrobin的合成研究

以邻溴甲苯和乙二酰氯单甲酯为原料通过有机铜试剂进行偶联反应得到酮酯,进而与甲氧胺盐缩合得到重要的中间体肟酯,再经溴化后与(E) 间三氟甲基苯乙酮肟反应最终制得(αE,E) trifloxystrobin,本合成路线步骤较少且产率较高,总产率可达到25%.

以芴的衍生物为载体的PVC膜铜(Ⅱ)离子选择性电极的研究

报道了4,5_二氮杂_9_对甲氧基亚氨基芴为铜(Ⅱ)离子载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极的研制;研究了电极膜中增塑剂种类及载体和离子定域体(KTpClPB)含量对电极性能的影响,得到了电极膜中各组分的最佳质量比为m(载体)∶m(PVC)∶m(o_NPOE)∶m(KTpClPB)=2.0∶32.3∶65.6∶0.1;该选择电极对铜(Ⅱ)离子有良好的能斯特响应性能和较高的选择性,线性响应范围为10-6～10-2mol/L,斜率为29.9mV/decade;电极具有优良的重复性和稳定性,可用于电位滴定Cu2+的指示电极和水体中铜离子的测定。

景洪哥纳香的化学成分研究Ⅱ

目的 分离鉴定景洪哥纳香化学成分。方法 用乙醇提取、硅胶柱层析分离 ,通过IR ,NMR及MS光谱分析法确定结构。结果 分得 5个化合物 ,分别鉴定为 8 羟基 7 苯基 2 ,6 二氧双环 [3,3,1]壬烷 3 酮 (Ⅰ )、10 氨基 4 羧基 3,8 二甲氧基菲 1 羧酸内酰胺 (Ⅱ )、10 氨基 4,8 二羟基 3 甲氧基菲 1 羧酸内酰胺 (Ⅲ )、β 谷甾醇 (Ⅳ )和 β 胡萝卜苷 (Ⅴ )。 结论 分得的 5个化合物均为首次从该植物中发现 。

地红霉素的合成

以红霉素为起始原料 ,经与水合肼缩合 ,硼氢化钠还原 ,然后与甲氧基乙氧基乙醛缩合 ,制得地红霉素 ,总收率 2 6 .5 %。

高同型半胱氨酸血症与冠心病及临床处理

同型半胱氨酸又称为高半胱氨酸（Homocysteine，Hcy），是一种含硫氨基酸，主要来源于食物，体内不能合成。Hcy是甲硫氨酸代谢过程中的重要中间产物，本身并不参加蛋白质的合成[1-2]。在体内约一半的Hcy和甲基四氢叶酸在蛋氨酸合成酶（Methionine synthase reductase，MS）的作用下，生成蛋氨酸和四氢叶酸，四氢叶酸在N5，N10-亚甲基四氢叶酸还原酶（Methylenetetralydrofolate，MTHFR）的作用下生成甲基四氢叶酸；另一半Hcy通过转硫基途径，即Hcy与丝氨酸在胱硫醚β合成酶（Cystathioninel3．synthase，CBS）作用下形成胱硫醚，其中一部分在胱硫醚裂解酶的作用下形成半胱氨酸，最后生成丙酮酸、硫酸和水，此过程需维生素β。和丝氨酸羟甲基转移酶；另一部分则生成同型丝氨酸。

基于荧光增强机理的高灵敏和高选择性Cu^(2+)荧光受体分子的合成与研究

设计合成了荧光受体分子1-(2-取代基苯亚甲基)-4-苯基氨基脲(1;2,取代基=O—CH3;H),采用核磁共振谱和高分辨质谱进行了结构表征.在乙腈中应用吸收光谱、荧光光谱研究了其对金属离子(Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,Hg2+,Ni 2+,Mg2+和Ca2+)的响应.结果发现,受体分子1和2均对Cu2+表现出良好的荧光识别作用,尤其是受体分子2,其荧光增强613倍,检测限达到3.05×10-8 mol/L,对Cu2+表现出较高的选择性和灵敏度,实现了基于荧光增强法识别Cu2+.初步探讨了荧光增强机理.

五核簇{Dy_2Ni_3}配合物的合成、晶体结构及磁学性质

利用2-[(2-羟基-3-甲氧基)苄亚甲基氨基]苯甲酸(H_2L)作为配体,以Dy(NO3)3·6H_2O和Ni(CH_3COO)2·4H_2O为金属盐,通过水热法,合成了一种新的异金属五核簇[Dy_2Ni_3(C_(15)H_(11)NO_4)_2(NO_3)_4(Ac)_2(OH)_2(CH_3CN)_4(CH_3OH)_2]配合物1。单晶X射线衍射结果表明,配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1. 0978 (6)nm,b=1. 2057 (7) nm,c=1. 2144 (7) nm,α=103. 571 (7)°,β=90. 062 (7)°,γ=103. 439 (8)°,V=1. 5171 (14)nm3,Z=1。通过元素分析等方法对配合物1进行结构表征,并对其进行磁性测试。直流磁化率(DC)研究结果表明,配合物1具有微弱的铁磁性质,而交流磁化率(AC)并没有出现依赖于外场频率变化极值的现象表明该配合物在零场下不具有较为明显的单分子磁行为。

氨噻肟酸乙酯的合成

本文对采用乙酰乙酸乙酯法制备氨噻肟酸乙酯路线中的卤代反应进行优化,以1,3-二氯-5,5-二甲基海因和1,3-二溴-5,5-二甲基海因作卤代试剂,对甲苯磺酸作催化剂的条件下,制备得到相应的4-氯/溴-2-甲氧亚胺基乙酰乙酸乙酯卤代产物。该卤代产物进一步与硫脲进行环合反应得到目标产物(Z)-2-(2-氨基-4-噻唑)-2-甲氧基亚胺基乙酸乙酯(即氨噻肟酸乙酯)。该合成路线具有成本低、绿色环保和易于工业化的优点。