1,10-邻菲咯啉取代苷脲Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

将配体(L=4b,5,7,7a-四氢-4b,7a-环亚胺甲烷亚氨基-6H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉-6,13-二酮)与ZnCl_2进行配位反应,得到配合物[Zn(L)(H2O)2ZnCl_4]n。并用FT-IR、元素分析和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。晶体结构表明:配合物属于正交晶系,P212121空间群,每个Zn(Ⅱ)离子为扭曲八面体的配位构型,分别与来自一个配体上菲咯啉的两个氮原子、另一配体上的羰基氧原子、两个水分子和一个ZnCl_4的氯原子配位,每个配体L用一个羰基氧原子和菲咯啉的两个氮原子分别与两个Zn(Ⅱ)离子配位桥联形成一维螺旋链状结构。同时,研究了配体和配合物的荧光性质。

1,10-邻菲咯啉取代苷脲及其一维Ag(Ⅰ)配位聚合物的合成及晶体结构

合成了1,10-邻菲咯啉取代苷脲(L),并用L与硝酸银反应得到一维配位聚合物[AgLNO3]n,利用X-射线衍射方法测定了它们的晶体结构。L:单斜晶系,空间群P21/c,a=1.8545nm,b=1.2504nm,c=1.2818nm,β=108.476°,V=2.8192nm3,Z=7,F(000)=1176,finalGOF=1.093,R1=0.060,wR2=0.1654,。[AgLNO3]n:正交晶系,空间群Pca21,a=1.55149nm,b=1.04907nm,c=1.15892nm,V=1.8863nm3,Z=4,F(000)=1024,finalGOF=1.038,R1=0.042,wR2=0.110。晶体结构表明配体L与Ag髣形成了一维配位聚合物[AgLNO3]n。

1,10-邻菲咯啉取代苷脲与Co(Ⅱ)一维配位聚合物的合成及晶体结构

以1,10-邻菲咯啉取代苷脲为原料,与CoCl2·6H2O在乙醇溶液中反应,生成了标题化合物并得到其单晶。单晶经X-射线单晶衍射实验表征,化合物单晶为正交晶系,P212121空间群,晶胞参数为:a=11.2115(4),b=12.9155(5),c=14.2723(6),α=β=γ=90°,V=2067.43,Z=4,Dc=1.321g·cm-3,μ=0.856mm-1,F(000)=852,R1=0.0443,ωR2=0.0980。配合物分子间通过多种相互作用,形成一维链状结构。

菲咯啉取代苷脲的Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

以配体菲咯啉取代苷脲(L),分别与Co Cl2·6H2O、Cu Cl2·2H2O进行配位反应,得到2个配合物{[Co(L)(H2O)3]Cl2·2H2O}n(1)和[Cu2(L)2Cl4]·3C2H5OH(2)。并用元素分析、FTIR和X-射线单晶衍射进行了表征。晶体结构表明:配合物1属于正交晶系,P212121空间群,每个Co(Ⅱ)的配位环境为扭曲的八面体,分别与1个配体上菲咯啉单元的2个氮原子、另外1个配体的羰基氧原子和3个水分子配位,配合物中每个配体L表现为三齿配体分别与2个Co(Ⅱ)离子配位桥联形成一维链状结构。配合物2属于单斜晶系,P21/n空间群,Cu(Ⅱ)的配位环境为扭曲的四方锥形,分别与配体上菲咯啉单元的2个氮原子和3个氯原子配位,3个氯原子中有2个氯原子同时和2个Cu(Ⅱ)离子配位,从而使配合物2形成双核配合物。

3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3′-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经三步反应生成了标题化合物,化合物经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.结果表明,化合物晶体为单斜晶系,空间群,P21/c,a=1.24828(16)nm,b=1.18534(15)nm,c=1.37542(16)nm,α=90.00°,β=109.268(4)°,γ=90.00°,V=1.9211(4)nm^(3),Z=4,Mr=418.41,Dc=1.440g.cm^(-3),μ=0.097mm^(-1),F(000)=856,R_(1)=0.0633,wR_(2)=0.1803.CCDC:728109.

配位聚合物AgLNO_3的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉取代的半苷脲盐酸盐为原料,在水溶液中与AgNO3反应,生成了配位聚合物AgLNO3.X-射线单晶衍射表明:该配位聚合物属单斜晶系、P2l/c空间群,晶胞参数:a=1.11718(7)nm,b=1.037 03(7)nm,c=1.105 81(7)nm,β=111.956(2)°,V=1.18822 nm-3,Z=14,Dc=2.952 g/cm3,μ=5.684 mm-1,F(000)=966,R1[I>2σ(I)]=0.032 0,wR2[I(2σ(I)]=0.0873.该配位聚合物以中心离子银(Ⅰ)与1,10-邻菲咯啉环上的两个氮原子和硝酸根的一个氧原子形成三配位的不等边三角形,配合物分子间通过C—H…O氢键作用形成了平面网状结构,这些平面网状结构之间再通过π…π堆积作用形成了三维网状结构.