大空间位阻的2,9-双噻吩-1,10-菲咯啉-5,6-二酮铜( Ⅱ)配合物（英文）

基于1,10-菲咯啉-5,6-二酮2,9位双噻吩的扩展策略,设计合成了2个化合物1和2。有趣的是,在大位阻双齿螯合配体2的配位化学研究中发现,只有铜( Ⅱ)离子生成了稳定的配合物3·H2O。此外,对2,2·CHCl3和3·H2O的X-射线单晶结构研究表明,为了克服空间位阻以满足中心铜( Ⅱ)离子的配位构型要求,1,10-菲咯啉-5,6-二酮及其2,9位取代的2个噻吩环之间的二面角分别从自由配体中的1.9(2)°、5.2(6)°和25.3(3)°、34.9(3)°增加到了铜( Ⅱ)配合物中的5.6(2)°、6.5(6)°和27.2(3)°、38.2(3)°。

1，10-邻菲咯啉衍生物的合成及其晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经氧化反应合成了1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮(1);1与对氟苯甲醛反应合成了2-苯基(4-氟)-咪唑[4,5]-1,10-邻啡咯啉(2)。1和2的结构经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征。1为正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数为:a=14.3290(4),b=12.3700(3),c=6.3956(16),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1133.5(5)3,Z=14,Dc=2.521g.cm-3,μ=12.430mm-1,F(000)=789,最终偏离因子R=0.0398,wR=0.1147。2为单斜晶系,P21/n,空间群晶胞参数为:a=9.8100(4),b=10.9510(4),c=17.3670(7),α=90.000°,β=99.042(5)°,γ=90.000°,V=1842.5(12)3,Z=4,Dc=1.292g.cm-3,μ=0.095mm-1,F(000)=732,最终偏离因子R=0.0912,wR=0.3349。

配合物[Mn(phendione)(PDC)(H_2O)_2]·2H_2O的合成与晶体结构

在金属配合物的结构及其功能研究中，利用分子间非共价键的弱相互作用（静电作用、氢键、范德华力或π-π堆积等）构建超分子晶体体系引起人们极大的研究兴趣^[1,2]。分子间氢键的相互作用,可使配合物单分子之间相互连结,从而得到一维、二维或三维网络结构的超分子化合物。

镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的氧化还原与pH值相关性的研究

用循环伏安法研究了两个新的三元配合物[Ni(phendio)(TPA)](CIO_4)_2(1)和[Cu(phendio)(TPA)] (CIO_4)_2(2)(phendio=1,10-菲咯啉-5,6-二酮,TPA=三(2-吡啶甲基)胺)在pH 2～9的磷酸盐缓冲溶液中的电化学性质．实验结果表明,在-0．3～0．4 V(vs．SCE)电位扫描范围内这两个配合物都表现出与pH值相关的氧化还原活性,pH＜4时,是2e^-/3H^+过程,pH＞4时为2e^-/2H^+过程．