4-(咪唑[4,5-f][1,10]-菲咯啉)-N,N-二甲基苯胺的合成和晶体结构

以1,10-菲咯啉和p-N,N-二甲胺基苯甲醛为原料,合成了化合物4-(咪唑[4,5-f][1,10]-菲咯啉)-N,N-二甲基苯胺,通过元素分析、质谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征。X-射线单晶衍射测试进一步确认了该化合物的结构,结果表明:化合物为三斜晶系,空间群P-1,a=1.0553(17)nm,b=1.1957(19)nm,c=1.5849(3)nm,α=111.588(17),°β=91.630(19),°γ=103.063(18),°V=1.794(5)nm3,Z=2,Dc=1.338g.cm-3,μ=0.087mm-1,F(000)=762,最终偏离因子R=0.0778,wR=0.2299。

壳聚糖-g-N-羧甲基-2-硫代-4,5-2H咪唑啉酮的制备及其抑菌性能

以2-溴乙酸、壳聚糖、2-硫代四氢咪唑啉酮为原料,合成了不同接枝率的壳聚糖g--N-羧甲基-2-硫代-4,5-2H咪唑啉酮(CTS-g-CSIDZ),并对其理化性质进行了考察。用配合滴定法测定了该聚合物对Cd2+、CrO42-、Fe3+、Cu2+、Pb2+等重金属离子的吸附作用;进行了聚合物的悬菌定量实验,测定了接枝聚合物对一系列细菌的抑菌能力;采用失重法研究了合成的聚合物在1 mol/L HC l溶液中对N80钢片腐蚀的抑制作用。结果表明,部分接枝的CSIDZ比小分子化合物具有更高的对测试的多数金属离子吸附作用的热稳定性;接枝CSIDZ具有较强的抑菌效果,最小抑菌浓度为5.10 g/L;接枝CSIDZ比小分子缓蚀剂具有更高的热稳定性,在90℃时对N80钢片的缓蚀效率仍然可以达到71.1%,且用量仅为小分子化合物CSIDZ的1/2。

稀土-柠檬酸-2-苯基咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉配合物的合成及其荧光性质研究

合成了邻菲罗啉衍生物2-苯基咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉(PIP),以其作为第二配体,并以柠檬酸(H2Cit)作为第一配体,合成了新的稀土三元有机配合物。通过红外光谱、紫外光谱和元素分析等技术表征了其组成。并考察了其荧光性能。结果表明,配合物在305nm紫外光激发下可发出稀土离子的特征荧光。

2,9-二甲基-1,10-菲罗啉促进的直接C-H芳基化反应

对几种菲罗啉的衍生物进行了考察，结合叔丁醇钾，在没有过渡金属催化剂参与的情况下，2，9-二甲基-1，10-菲罗啉能有效地催化苯与芳基碘化物的直接C-H芳基化反应。通过模板反应考察了催化剂、催化剂用量、温度以及碱对反应的影响，确定了最佳反应条件。随后考察了反应底物范围，不同的芳基碘化物能取得48％～81％的偶联反应产率。同时讨论了催化剂的作用，随后通过相关实验证明反应中存在自由基中间体，并提出此催化反应可能的反应机理：链式均裂芳环取代。

5,6-二甲基-1,10-邻菲罗啉构筑的Pb/I配位化合物的合成和结构研究

采用溶液法以5,6-二甲基-1,10-邻菲罗啉为配体与碘化铅反应,合成一个1-D的有机-无机配位聚合物1[(5,6-dimethyl-phen)Pb I2]n,(phen=phenanthroline),通过X-射线单晶衍射仪测试了其晶体结构并用元素分析、红外、粉末衍射等手段进行了表征。该化合物属于单斜晶系,I2/a空间群,a=8.6061(15)?,b=12.7163(17)?,c=15.809(3)?,V=1675.6(5)?~3,Z=4。

2,2'-联咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉及其铜配合物的合成

邻菲罗啉衍生物的金属配合物对于DNA具有键合作用,有助于研发抗癌新药.以1,10-邻菲罗啉为原料合成了1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮,然后与2-咪唑醛和醋酸铵在冰乙酸的环境下加热回流3.5 h,得到产品2,2'-联咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉.将该产物与硝酸铜配位,制得铜配合物.用NMR、元素分析和IR对产物进行了表征.该目标产物有可能对DNA的切割起作用.

1,2-二甲基咪唑啉的合成及表征

对1,2-二甲基咪唑啉的合成进行了详细研究.以甲胺水溶液和2-溴乙胺氢溴酸盐(1)为原料进行反应,在两种原料物质的量之比为5∶1,缓缓回流12h的条件下,得到N-甲基乙二胺(2),N-甲基乙二胺经过乙酸化得到N-甲基-N,N′-二乙酰基乙二胺(3),然后,N-甲基-N,N′-二乙酰基乙二胺和氧化钙在高温下关环得到1,2-二甲基咪唑啉(4).并对所得到的产物1,2-二甲基咪唑啉经元素分析,1HNMR,IR和GC-MS得到了表征.

N，N′—双[甲氧基甲基]—3—咪唑啉酮的合成

N，N′－双[甲氧基甲基]－2－咪唑啉酮是由2－咪唑啉酮和甲醛及甲醇反应，经羟甲基化、醚化而完成。本方法在反应过程中不需要将羟甲基化产物进行分离，即可与甲醇在酸性介质中进行醚化。从而简化了分离、纯化等步骤。最后经减压蒸馏得到无色透明微带粘性的液体，沸点125－128℃／10mmHg，产率在54％以上，经元素分析等符合要求。

Cu^+/脯氨酸锂催化微波辅助合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的研究

目的用微波辐射催化法合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物。方法在120 W微波辐射条件下,以碘化亚铜和脯氨酸锂为催化剂,N-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺和2-氯甲基苯并咪唑在110℃二甲基甲酰胺中反应30min得到苯并咪唑并喹喔啉及其衍生物。结果发现一种合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的新方法,获得7个相应的苯并咪唑并喹喔啉化合物,均已通过1 H NMR、13 C NMR和质谱确认结构,最高收率为94%。结论微波辐射法Cu+/脯氨酸锂催化合成吡咯[1,2-α]喹喔啉,与传统方法比较,具有时间短、收率高的优点。

2-氯-6-甲基烟酸-1，10-邻菲罗啉-镧三元配合物的合成工艺研究

合成了镧与2-氯-6-甲基烟酸（MSDS）、1，10-邻菲罗啉（Phen）的三元稀土配合物，经元素分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱确定配合物的组成为如（MSDS）3（Phen），并研究了配合物的光谱性质。

抗心律失常药丙吡胺的分光光度测定新法

建立了一种用于抗心律失常药丙吡胺的分光光度测定新法。此法基于下述4个步骤:(1)丙吡胺分子中的氮原子能与过量四苯硼钠(Ph_4B^-Na^+)定量反应生成沉淀;(2)滤液中余量的四苯硼钠(Ph_4B^-Na^+)负一价大阴离子(Ph_4B^-)与Cu^+-2,9-二甲基-1,10-菲罗啉(正一价大阳离子)螯合物生成缔合物;(3)这黄色的缔合物经异戊醇定量地萃取;(4)在最大吸收波长470纳米处相对于参比溶液测定吸光度。在最佳条件下,校正曲线的线性关系良好,线性回归系数R2=0.9991,遵守比尔定律的浓度范围是0~2×10^(-4) mol/L的,丙吡胺。此法用于丙吡胺模拟注射液的测定,其标准加入的回收率范围为99.76%~100.66%,日内和日间变异系数分别是0.25%和0.42%。测定3×10^(-4) mmol的Ph4B-时,■2×10^(-4) mmol量的Na^+,K^+,Ag^+,Mg^(2+),Zn^(2+),Co^(2+),Cd^(2+),Al^(3+)及■5×10^(-5)mmol量的Ca^(2+),Sr^(2+),Ba^(2+),Fe^(2+),Fe^(3+)和■5×10^(-4) mmol量的Cl^-,NO_3^-不干扰。而■5×10^(-5) mmol量的Cu^(2+)能抢夺Cu+-2,9-二甲基-1,10-菲罗啉螯合物中的2,9-二甲基-1,10-菲罗啉,从而有干扰,但加入盐酸羟胺将Cu2+还原成Cu+,即可消除此干扰。本法简便,可靠,未见国内外报道。