NiAl催化剂催化5-羟甲基糠醛加氢制备2,5-二羟甲基四氢呋喃

[目的] 5-羟甲基糠醛(HMF)是最重要的生物质基平台化学品之一,可以通过催化加氢途径制备许多高附加值化学品.本文为设计在更加温和的条件下达到高效催化HMF加氢的非贵金属催化剂进行了一系列研究.[方法]通过尿素共沉淀法制备了一种NiAl催化剂,考察了NiAl催化剂催化HMF加氢制备2,5-二羟甲基四氢呋喃(BHMTHF)的性能,并利用X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、氨气程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)等表征方法系统地研究了不同Ni/Al比、不同煅烧温度和还原温度对催化剂理化性质的影响.[结果] Ni和Al的投料原子比为3∶1,在350℃下煅烧、650℃下还原制备的催化剂Ni_(3)Al-350-650在100℃、氢气压力2.5 MPa的条件下反应1 h,HMF的转化率和BHMTHF产率分别高达99.5%和87.5%.过高的Ni/Al比制备的催化剂比表面积较小,导致暴露的活性位点较少从而降低了催化活性,通过煅烧温度可以调节NiAl催化剂的可还原性.[结论]本研究实现了在温和条件下HMF的高效催化加氢转化.该结果可为用于HMF定向转化的非贵金属催化剂的设计提供参考.

9，10-二氢化菲在三氟化硼乙醚-浓硫酸混酸中的电化学聚合

在三氟化硼乙醚(BFEE)-浓硫酸混合电解质体系中直接氧化9,10-二氢化菲获得了高质量聚(9,10-二氢化菲)膜,其电导率为3.8×10-1S/cm.9,10-二氢化菲在BFEE+10%浓硫酸体系中的起始氧化电位为0.93Vvs.SCE,远低于其在乙腈+0.1mol/LBu4NBF4溶液中的起始氧化电位(1.75Vvs.SCE).在BFEE+10%浓硫酸体系中获得的聚(9,10-二氢化菲)膜具有良好的电化学性质.聚合物部分溶于二甲基亚砜、四氢呋喃、氯仿等极性溶剂.FT-IR和量化计算表明聚合反应主要发生在2,7位或者3,6位.荧光光谱和热重分析表明聚合物是一种良好的蓝色荧光材料且具有良好的热稳定性.

10,11-二氢-10-羟基卡马西平在不同种属肝微粒体中经UGT酶代谢的差异性研究

目的:研究10,11-二氢-10-羟基卡马西平(Monoh ydroxycar bazepine,MHD)在不同种属肝微粒体中经尿苷二磷酸葡萄糖醛酸基转移酶(UDP-glucuronosyltransferase,UGT)代谢的差异性。方法:建立10,11-二氢-10-羟基卡马西平-O-β-葡萄糖醛酸结合物(MHD-G)的HPLC-MS/MS检测方法;采用肝微粒体体外孵育法观察MHD在大鼠、犬、猴、人肝微粒体中的代谢稳定性;分析各种属肝微粒体中MHD-G的生成量,并比较各动力学参数的差异性。结果:MHD-G在5~4 000 ng·m L^(-1) 呈良好的线性关系,满足检测要求;MHD在大鼠、犬、猴、人肝微粒体中均可生成MHD-G,但MHD与肝微粒体UGT的Km值排序:猴>人>大鼠>犬;最大反应速率排序:猴>犬>大鼠>人;内在清除率排序:犬>大鼠>猴>人。结论:MHD在不同种属肝微粒体中的UGT代谢动力学性质存在一定的差异。

灰葡萄孢BC7-3菌株除草活性组分的纯化与结构鉴定

【目的】植物病原真菌毒素是一类重要的微生物源除草剂,本研究旨在找到一个新的具有除草活性的化合物结构。【方法】在前期薄层层析法、柱层析法和高效液相色谱法分析的基础上对灰葡萄孢诱变菌株BC7–3的代谢产物中具有除草活性的5个不同组分分别进行了液相色谱制备。【结果】本研究得到了一个纯度达99.38%对单子叶杂草马唐具有较强杀除活性的纯组分,通过对纯组分的物理性状测定并结合紫外–可见吸收光谱、红外光谱以及核磁共振波谱等分析方法鉴定化学结构为10–顺–二氢化灰霉二醛。【结论】研究的结果为微生物除草剂的创新和开发奠定了理论基础。

POSS/DOPO衍生物阻燃改性有机-无机杂化环氧树脂的制备

将低聚倍半硅氧烷(POSS)和一种高效9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)衍生物(D-bp)通过化学键合的方式引入到环氧树脂的固化体系中制备了有机-无机杂化环氧树脂,并对其阻燃性能和力学性能进行分析。结果表明,有机-无机杂化环氧树脂表现出优异的综合性能,当磷含量仅为0.25%时,有机-无机杂化环氧树脂的阻燃级别能达到UL94 V-0级,峰值热释放速率(p-HRR)、总热释放量(THR)和有效燃烧热(EHC)为515.7 kW/m^(2)、157.2 MJ/m^(2)和23.9 MJ/kg,分别降低了45.1%、22.1%和24.4%,力学性能也有明显改善。

焦糖化与美拉德反应中DDMP、HMF及糠醛的生成研究

食品热加工中广泛存在的美拉德反应除赋予食品色香味外,还会生成有害或有异味物质,2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)-吡喃-4-酮(DDMP)、5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,HMF)及糠醛就是其中重要的产物。本文分别建立了3种焦糖化和3种美拉德反应体系,研究DDMP、HMF和糠醛的生成规律。结果表明,HMF和糠醛分别容易在果糖和木糖焦糖化体系中生成,在美拉德反应体系中,赖氨酸的参与抑制了HMF和糠醛生成,促进了DDMP的生成。结合中间产物和终末产物的表征,单糖的结构差异是影响三种化合物生成的主要因素,赖氨酸会竞争性抑制单糖降解的焦糖化途径,从而抑制HMF和糠醛的生成。本文可对食品热加工业中DDMP、HMF和糠醛的生成、控制及定向合成提供指导。

金基催化剂在催化氢化反应中的应用

大块金具有化学惰性而负载于不同载体上的高分散相金纳米颗粒在许多化学反应中展示出很好的催化活性。本文综述了金基催化剂在氢化反应中的应用,主要包括烯烃、炔烃、二烯烃、α,β-不饱和醛和芳香烃的氢化。在多官能团化合物的氢化反应中,金基催化剂比传统贵金属催化剂具有更好的选择性。金基催化剂在化学工业中将发挥越来越重要的作用。

苦参碱纳米乳的研制及其对小鼠抗氧化作用的影响

以肉豆蔻酸异丙脂、聚氧乙烯醚-40氢化蓖麻油(Cremorphor RH40)、苦参碱和蒸馏水为原料,研制苦参碱纳米乳,检测其基本性质(形态、粒径分布、苦参碱含量及稳定性),并探讨了其对小鼠血清和肝组织中丙二醛含量和超氧化物歧化酶活性的影响。结果显示,苦参碱纳米乳为O/W型澄清透明液体,透射电镜下为球形液滴,平均粒径为70 nm,稳定性良好,苦参碱含量为110.12 mg/mL;苦参碱纳米乳可显著提高小鼠血清和肝组织的SOD活性(P<0.05),降低MDA含量(P<0.05)。苦参碱纳米乳质量稳定,能提高小鼠的抗氧化能力。

含磷阻燃水性聚氨酯乳液的制备及其性能

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)和顺丁烯二酸酐(MAH)为原料合成含磷单体DOPOMA,将其与二元酸、二元醇进行缩聚反应,得到侧链含磷的端羟基饱和聚酯二元醇,再将其与甲苯二异氰酸酯(TDI)反应、二羟甲基丁酸和一缩二乙二醇扩链、三乙胺中和得到含磷阻燃水性聚氨酯。采用红外光谱、热重、极限氧指数(LOI)、扫描电子显微镜(SEM)对含磷高聚物的结构、热稳定性、成炭能力进行了分析。结果表明,随着P含量的增加,LOI和残炭率逐渐增大。当P含量达到2.5%时,LOI为34,残炭率为36.3%;SEM显示,含磷水性聚氨酯的炭化层形貌呈现出均匀致密的炭层,有利于聚合物的阻燃。

五味子对醋酸氢化可的松致氧化平衡紊乱影响的实验研究

目的:探讨五味子对小鼠因注射醋酸可的松导致血清中氧化与抗氧化平衡紊乱的保护作用。方法:将健康小鼠98只,随机分为生理盐水组,模型组,华中五味子小、大剂量组,北五味子小、大剂量组,维生素E对照组。除生理盐水组外其余6组小鼠,连续4dim醋酸氢化可的松,导致血清中氧化与抗氧化平衡紊乱,模型成功后治疗药物ig21d,检测血清中谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-PX)和超氧化物歧化酶(SOD)活性、丙二醛(MDA)和活性氧(OFR)含量。结果:模型组小鼠血清中SOD、GSH-PX活性降低,MDA、OFR含量升高,与正常组比较P<0.01;用五味子治疗后与模型组相比SOD、GSH-PX活性升高,MDA、OFR含量降低,有显著性差异(P<0.01);北五味子与甘肃产华中五味子之间作用效果相似(P>0.05)。结论:五味子通过对小鼠血清中GSH-PX和SOD活性、MDA和OFR含量的影响,对实验性醋酸可的松导致小鼠氧化-抗氧化平衡紊乱有一定的保护作用。

阻燃剂DOPO的中间体CDOP的合成工艺改进

6-氯-(6氢)-二苯并-(c,e)-氧磷杂己环(CDOP)是阻燃剂9,10-二氢-9氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)制备中最重要的中间体,而常规的CDOP合成过程中,原料邻苯基苯酚(OPP)和三氯化磷(PCl3)之间的酯化反应除了生成单酯(邻苯基苯氧基二氯化磷,CC),还有少量二酯(氯代亚磷酸二邻苯基苯酯,OPPC)和三酯(亚磷酸三邻苯基苯酯,TOPP),导致后续酰基化反应产物CDOP中含有杂质6-苯氧基-(6氢)-二苯并-(c,e)-氧磷杂己环(PDOP)和TOPP。为了除去杂质,本文提出了一种简便的改进工艺,即在酰基化反应过程中额外滴加PCl3,利用酯交换反应除去PDOP和TOPP,直接得到高纯度的CDOP。

漾濞泡核桃青皮化学成分的研究

目的研究漾濞泡核桃Juglans sigillata青皮的化学成分。方法采用萃取、硅胶、RP-18、MCI等柱色谱方法对漾濞泡核桃青皮的化学成分进行分离纯化,并运用现代波谱技术（MS、13C-NMR、1H-NMR）对所分离的化合物进行结构鉴定。结果从漾濞泡核桃青皮中共分离得到11个化合物,分别鉴定为芥子醛（1）、顺-Δ10-二十碳烯酸（2）、5α,8α-表二氧化麦角甾-6,22E-二烯-3β-醇（3）、5,8-二羟基-4-甲氧基-α-四氢萘醌（4）、核桃酮（5）、4,5-二羟基-α-四氢萘醌（6）、4,5,8-三羟基-α-四氢萘醌（7）、5-羟基-4-甲氧基-α-四氢萘醌（8）、5-羟基-2-甲氧基-1,4-萘醌（9）、柚皮素（10）和β-谷甾醇（11）。结论从漾濞泡核桃青皮中分离得到11个化合物,其中化合物1~2为首次从该属植物中分离得到。