醋酸碘苯促进的脱氢氧化反应合成2-硫芳(烷)基苯酚及10H-吩噻嗪

报道了一种醋酸碘苯促进苯酚邻位C(sp^(2))—H与硫酚S—H之间通过氧化脱氢直接构建C—S键合成2-硫芳(烷)基苯酚衍生物的新方法.当底物为2-氨基苯硫酚时,则实现了缩合环化产物10H-吩噻嗪的高效合成.未见文献报道的新化合物均通过了^(1)H NMR、^(13)C NMR、IR和HRMS的表征,其中2-((4-溴苯基)硫代)-1,4-苯二酚(3i)的结构还通过了X-ray单晶衍射的证实.该方法原料易得、条件温和、操作简便,同时具有良好的原子经济性.

N,N-二甲基-10H-2-吩噻嗪磺酰胺的合成

以邻溴苯胺为起始原料,经缩合、水解、N,N-二甲基-3-硝基-4-氯苯磺酰胺缩合、锌粉还原、铜催化Ullmann反应,得到目标化合物。并考察了缩合反应不同溶剂、碱、反应温度,还原反应还原剂的用量,Ullmann反应催化剂的用量、反应时间、反应温度对反应收率的影响。优化后5步反应总收率可达45.5%,且反应条件温和,后处理简便,在该工艺的中试生产中4批样品的车间总收率分别为38.2%、36.7%、36.9%、38.5%,且产品质量可靠,稳定性良好,产品经ESI-MS和1HNMR确证结构。