10,12-二十五碳二炔酸改性聚氨酯/聚环氧乙烯纤维膜制备及其紫外光/热致变色性能

为获得可用于化学防伪的响应变色材料,以10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)为变色化合物,通过静电纺丝技术制备聚氨酯/聚环氧乙烯(PU/PEO)复合纳米纤维膜。借助扫描电子显微镜分析PU/PEO共混质量比及纺丝液浓度对纤维膜微观形貌的影响,用测色仪对纤维膜的色度值、K/S值及吸收曲线进行分析,研究纤维膜紫外光/热致变色性能。结果表明:随PEO含量及纺丝液浓度增加,纺丝液黏度增大,纺丝连续性得到改善,但纤维的平均直径增大;经254 nm紫外光照射后,PCDA成功聚合并使纤维膜从白色变成蓝色,复合纤维膜的K/S值随着PCDA的量以及光照射时间的增加而变大,但变化速率逐渐减缓;复含纤维膜在热刺激下从蓝色(25℃)逐渐变为红色(70℃),转变温度为55℃,分子可见光最大吸收波长从640 nm转移到545 nm。

1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬碳-5-烯与全氟炔酸酯的反应及其产物的核磁共振研究

1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬碳-5-烯(DBN)与全氟炔酸酯反应生成成环化合物。通过对成环产物的1HNMR、13C NMR及相关的2D NMR谱的分析,确证了该类化合物的结构,并讨论了其化学位移及J-偶合特征。同时提出了整个反应可能的历程和机理。

聚二炔酸/α-FeOOH复合材料热致可逆变色性能

紫外光照下(?=254nm)引发自组装在α-FeOOH纳米粒子表面的10,12-二十五碳二炔酸(DA)聚合,得到聚10,12-二十五碳二炔酸/α-FeOOH纳米复合材料(PDA/α-FeOOH),利用XRD、SEM、DLS对该复合材料的结构、形貌及粒径大小进行了表征。热致变色实验结果显示:复合材料在30～80℃间呈"蓝-红"的可逆变化,考察了α-FeOOH用量、光聚合时间对PDA/α-FeOOH纳米复合材料热致可逆变色的影响。结果显示:经紫外光照射10min聚合得到的蓝色PDA/α-FeOOH〔m(DA)∶m(α-FeOOH)=3∶1〕复合材料加热变色最快,60℃完全变为红色,最大吸收波长从650 nm蓝移至540 nm,冷热循环实验证明PDA/α-FeOOH复合材料具有良好的稳定性。

聚二炔酸/锌(Ⅱ)配合物的可逆热致变色性能

用紫外光照射含N2O4供体锌配合物(BFP-Zn)和10,12-二十三碳二炔酸(TCDA)的混合溶液,引发聚合得到聚10,12-二十三碳二炔酸/锌配合物(聚(TCDA)/BFP-Zn),通过FT-IR,XRD,SEM及TG对材料的结构、形貌及热稳定性进行表征.聚二炔酸中—COO-与配合物中Zn^(2+)的螯合使复合材料具有可逆热致变色行为,50℃时复合材料由蓝色转变为红色,140℃变为橙红色,且热致可逆;170℃变为橙黄色,热致不可逆.光照时间、BFP-Zn用量对复合材料热致变色温度影响较大,光照15 min,BFP-Zn质量是二炔酸单体的30%时,聚(TCDA)/BFP-Zn复合材料变红色最快,变色温度范围较宽,稳定性较好.

DBU与全氟炔酸酯的迈克尔型加成及其产物的NMR谱学研究

1 ,8 二氮杂二环 [5 ,4,0 ]十一碳 7 烯 (DBU)与全氟炔酸酯反应生成成环化合物 .通过对成环产物的1 HNMR、1 H 1 HCOSY、1 3CNMR和 1 H 1 3CCOSY的分析 ,归属了各NMR谱线 ,对相关化合物进行了结构确证 ,同时对反应机理进行了推测 .

氨基苯硼酸修饰的聚联乙炔囊泡对阳离子表面活性剂的显色检测

以氨基苯硼酸修饰的10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)为单体,经囊泡组装、聚合制备了一种对阳离子表面活性剂特异性识别检测的聚联乙炔衍生物(APCDA-PBA)。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和扫描电子显微镜(SEM)对单体官能团和囊泡形貌进行了表征。结果表明:修饰后的聚联乙炔衍生物可特异性识别阳离子表面活性剂,不同种类的阳离子表面活性剂经刺激反应后显现不同的颜色,且A650处吸光值与阳离子表面活性剂的浓度变化具有良好的线性关系。因此在食品安全快速检测领域具有广阔的发展空间和应用前景。

太湖生态修复植物黑藻的化学成分研究

黑藻Hydrilla verticillata(L.f.)Royle是应用于太湖的生态修复的一种沉水植物,本文首次从环境修复植物黑藻Hydrilla verticillata(L.f.)Royle全草的提取物中分离得到7个化合物,根据质谱和红外光谱数据分别鉴定为12-羟基十二酸(1)、11,14-二十碳二烯酸(2)、β-谷甾醇乙酸酯(3)、β-谷甾醇(4)、棕榈酸乙酯(5)、1,14-十四碳二酸(6)和6,10,14-三甲基-2-十五酮(7),其中1、4、5、7为生物活性物质。

一测多评法结合Q型聚类分析对苍术中3个聚炔类成分的比较研究

目的:建立苍术药材中3个聚炔类挥发性成分[苍术素醇、(4E,6E,12E)-十四碳三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯(TDDA)、苍术素]的一测多评含量测定方法,并结合Q型聚类分析法对苍术中这3个成分进行分析,区分茅苍术与北苍术,为苍术药材质量控制提供依据。方法:将苍术素作为内参物,建立苍术素醇、TDDA与苍术素的相对校正因子,并计算二者含量;同时采用高效液相色谱外标法对上述3个聚炔类成分的含量进行测定,并比较两法的差异,以验证一测多评法的可行性和准确性。采用Q型聚类分析法对茅苍术与北苍术中上述3个聚炔类成分进行分析。结果:苍术素醇、TDDA、苍术素3个聚炔类成分在其各自范围内的线性关系良好(r≥0.9999),平均加样回收率为99.7%~101.9%,RSD为2.5%~3.7%,且在不同实验条件下重现性良好。22批苍术药材中,茅苍术与北苍术中苍术素含量范围分别为4.0659~5.4573、7.1417~8.5541 mg·g^-1,3个聚炔类成分含量总和的范围分别为5.6115~7.1828、9.9517~12.0745 mg·g^-1。一测多评的含量计算结果与HPLC外标法的测定结果无显著性差异(P>0.05)。采用Q型聚类分析法对测定结果进行分析,树状图显示茅苍术、北苍术药材各自聚为一类。结论:本文建立的一测多评法稳定且较可靠,Q型聚类分析法结合苍术中聚炔类成分的含量可较好地区分茅苍术与北苍术,为苍术药材的质量控制提供相关依据。

维药驱虫斑鸠菊HPLC-ELSD特征图谱和2个主要成分含量测定

目的:采用HPLC-ELSD法建立维药驱虫斑鸠菊药材的特征图谱,并同时测定2个主要成分的含量。方法:采用植化方法分离鉴定12R,13R-二羟基-9-十八碳烯酸和斑鸠菊酸作为对照品,采用Waters Xbridge C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),0.05%三氟乙酸水溶液(A)-乙腈(B)为流动相,梯度洗脱(0~5 min,60%B;5~20 min,60%B→90%B;20~25 min,90%B→92.5%B),流速1.0 mL·min^-1;柱温30℃;ELSD漂移管60℃,载气为N2,流速1.6 L·min^-1。进样量10μL。结果:建立驱虫斑鸠菊特征图谱,标定5个特征峰,25 min内驱虫斑鸠菊的主要色谱峰能够达到完全分离,对15批药材中2个成分进行含量测定。12R,13R-二羟基-9-十八碳烯酸和斑鸠菊酸分别在0.150 8~3.016μg(r=0.999 3,n=6)和0.812 0~16.24μg(r=0.999 2,n=6)范围内线性关系良好,方法的平均回收率(n=6)分别为99.0%(RSD=1.9%)和98.5%(RSD=1.6%);15批驱虫斑鸠菊中上述2个成分含量分别为0.27~1.11%和2.36~6.34%。结论:所建立特征图谱专属性强,结合2个主要成分含量测定能够为驱虫斑鸠菊的质量控制提供科学依据。

逍遥散中当归的抗抑郁活性成分的研究

目的指认逍遥散中君药当归对复方抗抑郁有效部位的贡献成分,并筛选其中潜在的抗抑郁活性成分。方法采用UPLC-PDA技术对逍遥散抗抑郁有效部位及当归相应部位的指纹图谱进行匹配,通过对比色谱峰的保留时间及全波长紫外光谱图,归属当归对逍遥散抗抑郁有效部位的贡献成分。运用多种色谱方法对贡献成分进行导向分离,采用现代谱学技术鉴定化合物的结构,并对分离得到的化合物进行体外活性验证。结果共归属并鉴定出当归对逍遥散抗抑郁有效部位的贡献成分5个,分别为阿魏酸松柏醇酯(1)、E-丁烯基苯酞(2)、藁本内酯(3)、Z-丁烯基苯酞(4)、12-异戊烯酰基-14-乙酰基-2E,8E,10E-三烯-4,6-二炔-1-醇(5),其中化合物5为首次从伞形科植物中分离得到。化合物1、3、4能有效保护谷氨酸损伤的SH-SY5Y和PC12细胞。结论 UPLC-PDA导向分离技术可快速、准确指认复方来源于其单味药材的贡献成分。阿魏酸松柏酯、藁本内酯、Z-丁烯基苯酞可能为当归贡献逍遥散抗抑郁作用的活性成分。

菟丝子雌激素样作用质量标志物的筛选及含量测定

目的初步筛选黑龙江产小粒菟丝子雌激素样作用的质量标志物,为后续实验研究及质量控制提供参考依据。方法采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱(UPLC-Q-TOFMS/MS)技术对菟丝子提取物进行定性分析,并建立菟丝子不同极性部位的指纹图谱。以小鼠子宫系数、子宫内膜厚度和血清雌激素水平评价不同极性部位的雌激素样活性,通过双变量相关分析和灰色关联度分析构建化学物质组与雌激素效应的组-效相关性,筛选质量标志物,并建立其中5个质量标志物的含量测定方法。结果在正、负离子扫描模式下共发现10个与菟丝子雌激素样作用相关的指标成分,分别为金丝桃苷、紫云英苷、豆甾醇、新菟丝子苷C、芹菜素、山柰酚、6-O-反式-对香豆酰基-呋喃果糖-(2→1)-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、异鼠李素和2,6-十八碳二炔酸。对其中5个质量标志物进行了含量测定,质量分数分别为金丝桃苷(2.753±0.097)mg/g、槲皮素(1.139±0.107)mg/g、芹菜素(1.104±0.047)mg/g、山柰酚(1.144±0.079)mg/g、异鼠李素(0.697±0.074)mg/g。结论基于组-效关联思路可初步发现黑龙江产小粒菟丝子的质量标志物,所建立的质量标志物含量测定方法准确、稳定。