双子表面活性剂12-4-12最佳合成条件的研究

以N,N-二甲基十二烷基叔胺与1,4-丁二醇为原料两步合成季铵盐型双子表面活性剂12-4-12,通过单因素法确定N,N-二甲基十二烷基叔胺与1,4-二溴丁烷的最佳反应条件。双子表面活性剂12-4-12的最佳合成条件为:反应物摩尔比为n(N,N-二甲基十二烷基叔胺)∶n(1,4-二溴丁烷)=2.2∶1,溶剂为异丙醇,反应温度82℃,反应时间12 h,产率为95.8%。

丙酸氟替卡松鼻喷雾剂对儿童过敏性鼻炎血清VCAM-1、IL-4、IL-12表达水平的研究

目的探讨儿童过敏性鼻炎患者血清血管细胞间黏附分子-1(VCAM-1)、白细胞介素-4(IL-4)、白细胞介素-12(IL-12)表达水平和作用,以及丙酸氟替卡松鼻喷雾剂的干预作用。方法采用ELISA法检测32例变应性鼻炎患者应用丙酸氟替卡松鼻喷雾剂治疗前、治疗1个月后以及20例健康体检者外周血清VCAM-1、IL-4、IL-12水平。结果过敏性鼻炎患者治疗前血清中sVCAM-1、IL-4、IL-12的含量与健康体检组比较,差异有统计学意义(P<0.05)。过敏性鼻炎患者血清中sVCAM-1、IL-4、IL-12的含量经使用丙酸氟替卡松鼻喷雾剂治疗前后比较,差异有统计学意义(P<0.05)。过敏性鼻炎患者治疗后血清中sVCAM-1、IL-4、IL-12的含量与正常对照组比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论 VCAM-1、IL-4、IL-12在过敏性鼻炎的发生发展中起着重要的作用。丙酸氟替卡松鼻喷雾剂鼻腔局部用药可以通过抑制VCAM-1和调节Th1/Th2型细胞因子的动态平衡来治疗过敏性鼻炎。

“Met-Cars”外接氢化合物Ti_8C_(12)H_4和Ti_8C_(12)H_8的Ab Initio研究

用量子化学从头算方法 ,对 Ti8C1 2 ( Td)进行了几何构型优化 ,结果表明 ,Ti8C1 2 ( Td)的化学动力学性质不稳定 ,化学性质活泼 .在此基础上进行了其外接氢化物的性质研究 ,从理论上预测了 Ti8C1 2 H4( Td)和Ti8C1 2 H8( Td)几何构型的稳定性和化学反应活性 .由 Ti8C1 2 ( Td)和 Ti8C1 2 H4( Td)及 Ti8C1 2 H8( Td)稳定性分析得出 :Ti8C1 2 H4( Td)构型最稳定 ,而 Ti8C1 2 H8( Td)和 Ti8C1 2 ( Td)的稳定性相近 ,说明 Ti8C1 2 ( Td)的两种外接氢化物可以稳定存在 .

支链12-冠-4衍生物的合成及对Li离子配合的研究

以羟甲基-12-冠-4和1,6-二溴己烷、1,10-二溴癸烷为原料,在KH催化下,分别合成一溴己氧基12-冠-4和一溴癸氧基12-冠-4;将一溴癸氧基12-冠-4与硫脲加到无水乙醇中,反应过夜合成至今还未见报道的巯基癸氧基12-冠-4,并对其进行表征确认。在不同的pH条件下,分别比较了3种化合物对Li+和Na+的选择配合情况。结果表明,一溴己氧基12-冠-4和一溴癸氧基12-冠-4对Li的配合比都是1∶1,在氯仿中的萃取率不随冠醚环上支链的长短变化而变化,但随pH的增大而增大,达峰值97.69%后趋于稳定;巯基癸氧基12-冠-4由于巯基水解的效应对Li配合物的萃取能力稍差,且随pH的增大而减小,在75.76%后趋于稳定。同时它们对钠的萃取能力则较差。由此可见,12-冠-4对Li具有很好的选择配合能力,该研究为冠醚更广应用提供了一定的基础。

水合希土硝酸盐与本并及单环己基－12－冠－4配合物的合成、性质及晶体结构

在乙腈介质中合成了苯并－１２－冠－４（简称Ｂ－１２－Ｃ－４）和单环己基－１２－冠－４（简称Ｃｙ－１２－Ｃ－４）的六种希土配合物：ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｌｕ），ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｌａ，Ｌｕ）．研究了它们的ＩＲ及１ＨＮＭＲ性质，并测定了四种单晶的结构．用ＩＮＤＯ法计算了Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４，Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ－４的电子结构．结果表明．Ｂ－１２－Ｃ－４与希土的配合物稳定性按Ｐｒ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｌｕ顺序减弱，并且Ｃｙ－１２－Ｃ－４与希土的配位能力大于Ｂ－１２－Ｃ－４．发现冠醚分子通过自身不同程度的扭曲，改变冠醚环空穴的大小，实现与不同大小的希土离子的配位作用．

母体血清CXCL12、CXCR4、VEGF及PLGF的水平与子痫前期及其合并FGR的相关性研究

目的通过检测孕产妇血清中CXC类趋化因子配体12(CXCL12)、CXC类趋化因子受体4(CXCR4)、血管内皮生长因子(VEGF)、胎盘生长因子(PLGF)的水平,探索CXCL12、CXCR4联合VEGF、PLGF在胎盘形成过程中所起的作用,进一步探讨与子痫前期(PE)及其合并胎儿生长受限(FGR)发病的关系。方法选择2018年5月至2019年5月在安徽省妇幼保健院住院分娩的孕妇为研究对象。诊断子痫前期患者103例为子痫前期组(PE组),其中子痫前期不合并胎儿生长受限患者66例(PEFGR组),子病前期合并胎儿生长受限患者37例(PE+FGR组),选择同时期住院分娩的正常产妇51例为正常对照组(N组)。采用酶联免疫吸附法(ELISA)检测母体血清中CXCL12、CXCR4、VEGF及PLGF的水平,并进行统计学分析。结果PE组母体血清中CXCL12、CXCR4、VEGF、PLGF的水平均较N组下降,差异均具有统计学意义(t=12.9、22.2、15.9、10.3,均P<0.05)。N组、PE-FGR组、PE+FGR组母体血清中CXCL12、CXCR4、VEGF、PLGF的水平差异均具有统计学意义(F=113.0、339.9、149.5、64.1,均P<0.05),进一步两两比较后发现,N组、PE-FGR组、PE+FGR组的四个血清指标均依次下降,差异具有统计学意义(均P<0.05)。结论CXCL12、CXCR4联合VEGF、PLGF在胎盘形成过程中起到重要作用;母体血清中CXCL12、CXCR4、VEGF、PLGF水平的降低可能与子痫前期及其合并FGR的发病有着重要关系。

硫酸酯盐双子表面活性剂溶液流变性能研究

用流变仪测定了不同烷基链碳原子数(m=6,8,10,12)阴离子双子表面活性剂粘度,优选出GA12-4-12增粘效果较好,并系统研究了各种因素对GA12-4-12溶液粘度的影响。研究表明,随浓度升高,GA12-4-12溶液粘度上升。加入浓度超过0.03%的无机盐(NaCl、AlCl3.6H2O)对GA12-4-12溶液有降粘作用,加入的AlCl3溶液浓度超过一定值时,GA12-4-12溶液的粘度最后趋于稳定,而较高浓度的CaCl2的加入对GA12-4-12溶液有增粘作用,不同价态的无机盐对GA12-4-12溶液粘度的影响原因有待研究。与有机酸盐(水杨酸钠、十二烷基苯磺酸钠)复合而成的GA12-4-12溶液体系具有较好增粘能力。阴离子双子表面活性剂GA12-4-12溶液和十二烷基苯磺酸钠的复合物粘度随温度的变化先升后降。

抗原致敏树突状细胞抗小鼠白念珠菌系统感染的实验研究

目的研究不同形态白念珠菌致敏的小鼠骨髓来源树突状细胞(DC)对免疫抑制小鼠白念珠菌系统感染的免疫保护作用及所对应的细胞因子改变。方法孢子相和菌丝相白念珠菌在体外分别致敏小鼠骨髓来源的DC(BM-DC),测定混合培养上清IL-12水平;尾静脉回输免疫抑制小鼠体内后,ELISA法测定各组小鼠脾IFN-γ及IL-4水平,并检测肾携菌量。结果DC孢子致敏组上清IL-12水平(380.2±104.13)pg/mL明显高于DC菌丝致敏组和对照组(P<0.05);而DC菌丝致敏组(74.79±23.47)pg/mL与单纯DC培养组上清IL-12水平(19.71±9.21)pg/mL差异无统计学意义(P>0.05)。孢子致敏DC、菌丝致敏DC分别过继免疫小鼠后,前者脾脏IFN-γ水平(269.43±17.34)pg/g明显高于其他组(P<0.05),IL-4水平(6.23±0.37)pg/g则明显低于其他对照组(P<0.05);荷菌一周后孢子致敏DC回输组小鼠肾携菌量(3.58±2.32)×102CFUs与健康小鼠荷菌组比较无统计学意义(P>0.05);其他各组间肾携菌量比较则有统计学意义(P<0.05)。结论尾静脉回输白念珠菌孢子体外致敏的小鼠骨髓来源DC可有效诱导免疫抑制小鼠抗白念珠菌保护性免疫。

硫化烷基酚钙添加剂的组成分析及结构

以ＩＲ和１Ｈ及１３Ｃ－ＮＭＲ为主要手段对市售硫化烷基酚钙添加剂的结构进行了研究。结果表明，其主要成分为对十二烷基苯酚及其钙盐、２，６－二（β－羟基乙硫基）－４－十二烷基苯酚及其钙盐，以及基础油。其中的十二烷基以支链形式存在，并且有多个异构体。

三个新甾体皂甙元的结构鉴定

从中药蒺藜TribulusterrestrisL .(Zygophyllaceae)中分离纯化得到 5个甾体皂甙元 ,经IR ,2D NMR和MS等波谱技术分别鉴定为 :海可皂甙元 (1) ,2 5 (R) 螺甾烷 4 烯 3,12 酮 (2 ) ,2 5 (R) 螺甾烷 3,5 二烯 12 酮(3) ,2 5 (R) 螺甾烷 4 烯 2 β ,3α 二羟基 12 酮 (4)和 2 5 (R) 螺甾烷 2 4 β 羟基 4 烯 3,12 酮 (5 ) ,其中化合物 3～

骨碎补中的两个新酚酸类化合物

为了研究骨碎补的化学成分,采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20柱色谱及半制备高效液相色谱等技术,从中药骨碎补的70%乙醇提取物中分离得到9个酚酸类化合物。其结构经1HNMR、13CNMR、2DNMR、HR-ESI-MS等谱学方法分别鉴定为4,4'-dihydroxy-3,3'-imino-di-benzoic acid(1)、原儿茶酸(protocatechuic acid,2)、没食子酸(gallic acid,3)、对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid,4)、咖啡酸[(E)-caffeic acid,5]、ethyl trans-3,4-dihydroxycinnamate(6)、咖啡酸4-O-β-D-葡萄糖苷(caffeic acid 4-O-β-D-glucopyranoside,7)、对-香豆酸4-O-β-D-葡萄糖苷(p-coumaric acid 4-O-β-D-glucopyranoside,8)和23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyllauric acid glycerol ester(9)。其中,化合物1和9为新化合物,化合物3、4、6为首次从槲蕨属植物中分离得到。

藏木香根的抗菌活性成分研究

目的对藏木香Inula racemosa根中的抗菌活性成分进行研究。方法应用多种柱色谱技术对藏木香根进行分离纯化,并通过波谱和化学方法鉴定化合物结构。对化合物进行体外抗大肠杆菌Escherichia coli和金黄色葡萄球菌Staphylococcusaureus活性测试。结果从藏木香根乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分分离得到12个化合物,分别鉴定为去氢木香内酯(1)、1α,5αH-13-羟基愈创木-4(15),10(14),7(11)-三烯-6α,12-内酯(2)、1α,5α,7α,11αH-愈创木-4(15),10(14)-二烯-6α,12-内酯(3)、1α,5α,7αH-3β-羟基愈创木-4(15),10(14),11(13)-三烯-6α,12-内酯(4)、1α,5α,7α,11βH-3β-羟基愈创木-4(15),10(14)-二烯-6α,12-内酯(5)、吉马烷-1(10),4(5),11(13)-三烯-6α,12-内酯(6)、(E)-3-(4-羟基苯基)丙烯酸(7)、7-羟基香豆素(8)、香草醛(9)、3β-羟基-5α,8α-二氧环麦角甾-6,22-二烯(10)、β-谷甾醇(11)、1α,5αH-2α,6α-二-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)-3,7-二氧双环[3.3.0]-辛烷(12)。结论化合物2～5、10、12为首次从该植物中分离得到,对分得的12个化合物进行抗菌实验,其中化合物1、4及6显示较强的抗菌活性。