相似分析-^(13)C核磁共振法鉴定(10,12,14)-十六碳共轭三烯-1-乙酸酯异构体的几何构型

报道了利用相似分析 1 3C核磁共振法确定 (1 0 ,1 2 ,1 4 ) 十六碳共轭三烯 1 乙酸酯异构体的几何构型。该方法将共轭三烯 6个烯碳的特征化学位移作为相似分析的基本参数 ,计算样品与每一个几何异构体间的相似指数 ,根据最大相似指数确定样品最可能的构型。该方法简便 。

(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯-7-酮和(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯的全合成

以 α-环柠檬醛 (1 )为 A环合成子 ,以季盐 (2 )为 C环合成子 ,经缩合及分子内环化反应得到关键中间体 (5 ) .为引入乙基 ,进行了 Friedel-Crafts反应和脱氧反应等 ,共经 7步反应得到了 (± ) -1 2 -乙基 -1 3-甲氧基 -8,1 1 ,1 3-罗汉松三烯 -7-酮 [(± ) -nimbonone](9)及 (± ) -1 2 -乙基 -1 3-甲氧基 -8,1 1 ,1 3-罗汉松三烯 (1 0 ) .

多羟基甾醇25(R)-异螺甾环-5-烯-2β,3α,19-三醇的合成

以薯蓣皂素为原料,经过磺酰酯化、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)氧化加成、Pb(OAc)4远程氧化关环、消去反应、间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化、高氯酸开环及锌粉还原7步反应,合成多羟基甾体25(R)-异螺甾环-5-烯-2β,3α,19-三醇.并用IR,1H NMR,13C NMR,MS及元素分析对各中间体及目标化合物进行了表征.

孕甾-16-烯-3S，20S-二醇二乙酸酯的高效合成及其钯催化反应的再研究

提供了一种将剑麻皂甙元降解产物孕甾三醇转化为孕甾-16-烯-3S,20S-二醇二乙酸酯(Ⅱ)的高效合成方法,并重新考察了其钯催化反应。研究发现亲核取代反应和消除反应互相竞争,在醋酸钯催化下,C-20亲核取代产物Ⅲ为主产物,而在四(三苯基膦)合钯催化下,则主要生成C-20消除产物(Ⅴ)。这些结果不仅为甾体药物和生物活性天然甾体化合物合成提供了新的合成中间体,也为进一步合理利用剑麻皂甙元资源提供了新思路。

区别齐墩果-12-烯和乌苏-12-烯三萜的~13C NMR特征化学位移

齐墩果-12-烯(olean-12-ene)(Ⅰ)和乌苏-12-烯(urs-12-ene)(Ⅱ)型五环三萜的差别仅在于 E 环上甲基位置的不同。

7-羰基-去氢表雄酮-3-乙酸酯的合成

在室温下以CH2Cl2作溶剂,加入催化量(量比0.05)的三氧化铬(CrO3),用叔丁基过氧化氢对去氢表雄酮乙酸酯进行烯丙位氧化合成7-羰基-去氢表雄酮-3-乙酸酯,与常规的烯丙基氧化剂Collins试剂(量比20)相比,产率由原来的37.8%提高到85.2%,且反应条件更温和,后处理更简单.

乌泡子根的三萜成分

目的 研究乌泡子 Rubus parkeri根部的化学成分。方法 用硅胶和 MCI树脂柱层析进行分离 ,以 EIMS和 NMR谱进行了鉴定。结果 从其甲醇提取物中分得齐墩果酸 ( )、蔷薇酸 ( )、2 α,3 α,19α-三羟基齐墩果 - 12 -烯 - 2 8-酸 ( )。结论 以上均为该植物化学成分的首次报道 ,其中 为新化合物。

HPLC法同时测定茅苍术中3种聚乙烯炔成分的含量

目的:建立同时测定茅苍术中苍术素醇、(4E,6E,12E)十四癸三炔8,10-二烯1,3-二乙酸酯和苍术素含量的RP-HPLC方法。方法:色谱柱Agilent TC-C18(250 mm×4.6 mm,5μm);流速1.0 mL/min;柱温30℃;检测波长337 nm。结果:苍术素醇、(4E,6E,12E)十四癸三炔8,10-二烯1,3-二乙酸酯和苍术素分别在0.05～18.24μg/mL(r=0.9999)、1.13～18.18μg/mL(r=0.9997)、0.04～94.40μg/mL(r=0.9999)呈良好的线性关系;平均加样回收率分别为97.15%、99.65%、99.14%;RSD分别为1.5%、1.0%、1.5%。结论:该方法可同时测定茅苍术中3种聚乙烯炔成分含量,分离度好,快速、简便、重现性好。

尾叶香茶菜三萜类化学成分研究

为了研究尾叶香茶菜乙酸乙酯提取物的化学成分,本文采用十八烷基键合硅胶(octadecyl binded silica gel,ODS)柱色谱和制备高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)方法对尾叶香茶菜乙酸乙酯提取物进行分离,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。研究结果表明,从尾叶香茶菜乙酸乙酯提取物中分离得到7个三萜类化合物,分别鉴定为2α,3β,19α-三羟基-28-降乌苏-12-烯;2α,3β,24-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸;山香三萜二烯酸;2α,3α-二羟基乌苏-12-烯-28-酸;3-表马斯里酸;马斯里酸;齐墩果酸。其中,化合物2α,3β,19α-三羟基-28-降乌苏-12-烯和2α,3β,24-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸为首次从香茶菜属植物中分离得到。该研究具有一定的实际意义。

人参茎叶总皂苷碱水解产物中的新人参皂苷20(R)-人参皂苷Rh(19)

目的研究人参Panax ginseng茎叶总皂苷碱水解产物的化学成分。方法采用硅胶柱色谱及半制备高效液相色谱等方法进行分离、纯化,通过NMR、MS等谱学方法进行化学结构鉴定。结果从人参茎叶总皂苷的碱水解产物中共分离鉴定了30个化合物,报道其中的1个新化合物和27个已知化合物,分别为20（S）-原人参二醇（1）、20（R）-原人参二醇（2）、达玛-20（21）,24-二烯-3β,6α,12β-三醇（3）、达玛-20（22）E,24-二烯-3β,6α,12β-三醇（4）、20（S）-原人参三醇（5）、20（R）-原人参三醇（6）、20（S）-人参皂苷Rh_2（7）、20（R）-人参皂苷Rh_2（8）、人参皂苷Rh_16（9）、异人参皂苷Rh_3（10）、20（S）-达玛-3β,6α,12β,20,25-五醇（11）、20（R）-达玛-3β,6α,12β,20,25-五醇（12）、人参皂苷Rk_3（13）、20（S）-人参皂苷Rh_1（14）、20（R）-人参皂苷Rh_1（15）、人参皂苷F_1（16）、人参皂苷Rh_19（17）、20（R）-人参皂苷Rh_19（18）、达玛-20（22）E-烯-3β,6α,12β,25-四醇（19）、三七皂苷T_2（20）、人参皂苷Rg_6（21）、20（22）E-人参皂苷F_4（22）、人参皂苷Rk_1（23）、20（S）-人参皂苷Rg_3（24）、20（R）-人参皂苷Rg_3（25）、20（S）-人参皂苷Rg_2（26）、20（R）-人参皂苷Rg_2（27）和3β,6α,12β,25-四羟基-达玛-20（22）E-烯-6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-（1→2）-β-D-吡喃葡萄糖苷（28）。结论化合物18为1个新的化合物;3、4、11、12和19是稀有达玛烷型三萜;7~10、13~18和20~28是稀有人参皂苷。

Pd/C催化剂上烯酮的选择性加氢反应

采用釜式反应器,在无溶剂条件下考察了金属Pd的负载量、催化剂粒度、载体预处理方式和反应温度等因素对Pd/C催化剂6,10,14-三甲基-13-烯-2-十五烷酮（FA-4H）选择性加氢性能的影响规律。实验结果表明：随着Pd负载量的增加,Pd/C催化剂FA-4H加氢的活性逐渐增加;当Pd负载量在0.5%~3.0%（wt）,FA-4H完全转化时目标产物六氢法呢基丙酮（PA）的选择性为99.3%~99.5%。较小的催化剂粒度对应较短的催化剂孔道,有利于减少产物PA在催化剂孔道内停留的时间,从而在一定程度上防止了C=O双键的过度加氢。此外,活性炭载体的硝酸或氨水预处理、较低的反应温度等也有利于减少Pd/C催化剂上FA-4H完全转化时加氢副产物6,10,14-三甲基-13-烯-2-十五烷醇（FA-alcohol）和6,10,14-三甲基-2-十五烷醇（PA-alcohol）的生成量,从而使目标产物PA的选择性接近100%。

光皮木瓜的化学成分Ⅱ

目的 :继续研究光皮木瓜枝条部位的化学成分。方法 :利用多种色谱方法对光皮木瓜枝条部位甲醇提取物的乙酸乙酯萃取部分进行成分分离 ,根据物理化学性质和波谱学手段对化合物进行结构鉴定。结果 :又分离得到 7个化合物 ,分别鉴定为羽扇 2 0 ( 2 9)烯 3β ,2 4 ,2 8 三醇 ( 1) ,2α 羟基乌索酸 ( 2 ) ,2α ,3α ,19α 三羟基乌索 12 烯 2 8 酸 ( 3) ,2α ,3β ,19α 三羟基乌索 12 烯 2 8 酸 ( 4 ) ,lyoniresinol 9′ O β D 吡喃葡萄糖苷 ( 5 ) ,广寄生苷( 6 ) ,( )表儿茶素 ( 7)。化合物 1～ 6

麸炒前后苍术中3种成分的HPLC测定

目的采用HPLC法测定苍术麸炒前后苍术烯内酯丙、苍术素及(4E,6E,12E)-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯。方法采用Tigerkin C18(5μm,4.6mm×250mm)色谱柱;流动相分别为乙腈-水(54∶46)、乙腈-水(72∶28);体积流量1.0 mL/min;检测波长分别为220nm、340nm;柱温25℃。结果测定了17个不同地区市售苍术片及自制的麸炒苍术片中倍半萜类成分苍术烯内酯丙、聚乙烯炔类成分苍术素和(4E,6E,12E)-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯,发现除个别样品外,麸炒苍术中这些成分的量低于生苍术片。结论麸炒导致苍术中倍半萜类成分和聚乙烯炔类成分含有量下降。

大叶紫珠的化学成分

目的对大叶紫珠的化学成分进行研究。方法利用硅胶、Sephadex LH 20柱色谱分离和重结晶纯化,根据理化性质和NMR波谱数据进行结构鉴定。结果分离并鉴定了6个化合物,分别为α香树脂醇(αamyrin,1)、乌苏酸(ursolic acid,2)、2α,3α,19α三羟基12烯28乌苏酸(2α,3α,19αtrihydroxyurs 12 en 28 oic acid,3)、桦木酸(betulinic acid,4)、β谷甾醇(βsitosterol,5)、胡萝卜苷(daucosterol,6)。结论化合物1、3为首次从该植物中分离得到。

两似蟹甲草化学成分研究

目的：对两似蟹甲草化学成分进行研究。方法：对两似蟹甲草的化学成分利用各种色谱方法分离精制，利用各种波谱方法鉴定其结构。结果：从该药用植物中分离得到四种化合物，利用波谱方法确定它们的结构分别为对映坝壳杉-16-烯-19-羧酸（1）、13β-贝壳杉-16β-醇（2）、β-谷甾醇（3）及1-甘油醇廿六烷酸酯（4）。结论：化合物1～4均为首次从该植物分离得到，其中化合物1、2为从本属植物中首次得到。

亮叶杨桐叶的化学成分研究

目的:研究亮叶杨桐Adinandra nitida叶的化学成分。方法:运用各种现代色谱方法分离,应用波谱方法鉴定结构。结果:分离并鉴定出6个化学成分,分别为山茶苷A(1)、芹菜素(2)、长梗冬青苷(3)、谷甾醇(4)、胡萝卜苷(5)3α、2α,3α,19α-三羟基乌苏-12-烯-28-酸(6)。结论:化合物6为首次从该植物中分离得到。

HPLC法测定平胃散中聚乙炔类成分

目的应用RP-HPLC方法，对平胃散中苍术素、（4E，6E，12E）-十四癸三烯-8，10-二炔-1,3-二乙酸酯峰等两种聚乙炔类成分同时进行含量测定。方法反相高效液相色谱法，色谱柱promosll-C,8（4．6ramX250ram，5μm），柱温25℃，检测波长：340hm，流速：1．0mL／min，流动相：乙腈-水，梯度洗脱。结果苍术素在0．052～248．5rag／L（r=0．9997）呈良好线性关系，（4E，6E，12E）-十四癸三烯-8，10-二炔-1,3-二乙酸酯峰在0．052-251．0mg／L（r=0．9996）呈良好线性关系，回收率分别为99．2％和99.3％，RSD为0．72％和0．64％（n=6）。结论建立一种同时测定平胃散中两种聚乙炔类成分的质量评价方法，其结果准确，重现性好，具有一定参考价值。

人工栽培南方红豆杉紫杉烷成分的研究

采用溶剂萃取及多种色谱技术分离纯化,从人工栽培南方红豆杉中分离得到紫杉醇(Ⅰ)、2′-乙酰氧基-7-表-紫杉醇(Ⅱ)、(3E,7E)-2,α10,β13α-三乙酰基-5,α20-二羟基-3,8-断紫杉烷-3,7,11-三烯-9-酮(Ⅲ)和7-表-紫杉醇(Ⅳ),其中化合物(Ⅱ)首次从南方红豆杉分离得到。

合成性信息素对柑桔潜叶蛾的田间引诱作用

目前柑桔潜叶蛾的防治主要依赖化学农药,而且生产中缺少有效测报技术。为此,我们于2009年6月30日至10月6日在浙江宁波通过有机合成柑桔潜叶蛾Phyllocnistis citrella(鳞翅目,细蛾科)的3种性信息素化合物顺7,顺11,反13-十六碳三烯醛、顺7,顺11-十六碳二烯醛和顺7-十六碳烯醛,配制成不同浓度比例的混合物,进行田间试验比较其引诱活性。结果表明,单一的顺7,顺11,反13-十六碳三烯醛对柑桔潜叶蛾雄蛾就可以显示较强的引诱作用,而顺7,顺11-十六碳二烯醛单一成分没有引诱活性,顺7,顺11,反13-十六碳三烯醛与顺7,顺11-十六碳二烯醛的二元混合物30∶1～3∶1之间活性较强,而在30∶1的质量比例时诱虫量最高。含顺7-十六碳烯醛的三元混合物,当顺7,顺11,反13-十六碳三烯醛∶顺7,顺11-十六碳二烯醛∶顺7-十六碳烯醛三者比例为100∶10∶3时有显著增效作用。剂量与诱捕活性试验显示每枚诱芯1mg顺7,顺11,反13-十六碳三烯醛的剂量引诱作用最强,随浓度降低,引诱作用下降。诱捕器在0.8～1.5m之间的不同悬挂高度对诱捕数量无显著影响。结果说明,顺7,顺11,反13-十六碳三烯醛、顺7,顺11-十六碳二烯醛和顺7-十六碳烯醛组成的三元混合物诱芯可以作为柑桔潜叶蛾的诱杀技术并应用于其生物防治和预测测报。

乔松松塔中两个新松香烷型二萜化合物

目的:研究乔松松塔化学成分。方法:运用多种柱色谱方法分离纯化,根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定了化合物的化学结构。结果:从乙醇提取物的氯仿萃取部位分离得到了9个化合物,分别鉴定为:15-羟基-7α-甲氧基-松香-8,11,13-三烯-18-酸(1)、7α,13-二羟基-罗汉松-8,11,13-三烯-18-酸(2)、7,12,13,15-四羟基-松香-8(14)-烯-18-酸(3)、7β,15-二羟基-松香-8,11,13-三烯-18-酸(4)、18-降松香-8,11,13-三烯-4,7,15-三醇(5)、15-羟基-松香-8,11,13-三烯-18-酸(6)、7α-羟基-15-甲氧基-松香-8,11,13-三烯-18-酸(7),7α-羟基罗汉松烯-8(14)-烯-13-酮-18-酸(8)、齐墩果酸(9)。结论:其中,化合物1、2为新化合物,命名为15-羟基-7α-甲氧基-松香-8,11,13-三烯-18-酸、7α,13-二羟基-罗汉松-8,11,13-三烯-18-酸,所有化合物均为首次从该植物中分离得到。